DB34∕T 2432-2015 高分子基膜、袋中光引发剂迁移量的测定 液相色谱-串联质谱法.pdf

ICS 67.040 C 53 DB34 安徽省地方标准 DB 34/T 24322015 高分子基膜、袋中光引发剂迁移量的测定 液相色谱-串联质谱法 Determination of migration of photoinitiators in polymer films and bags-Liquid chromatography-tandem mass spectrometry method 文稿版次选择 2015 - 07 - 14 发布 2015 - 08 - 14 实施安徽省质量技术监督局 发 布 DB34/T 24322015 I 前 言 本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草。 本标准由安徽省食品质量安全检验方法标准化技术委员会提出并归口。 本标准起草单位：安徽省食品药品检验研究院、安徽金种子酒业股份。 本标准主要起草人：张居舟、程坚、邵栋梁、汪永信、蒋俊树、丁磊、李静、杨红文、张安。 DB34/T 24322015 1 高分子基膜、袋中光引发剂迁移量的测定 液相色谱-串联质谱法 1 范围 本标准规定了高分子基膜、袋中二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮等光引发剂迁移量的液相色谱-质谱联用（LC-MS/MS）同时测定方法。 本标准适用于高分子基膜、袋中二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮等光引发剂迁移量的同时测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 23296.1-2009 食品接触材料 塑料中受限物质 塑料中物质向食品及食品模拟物特定迁移试验和含量测定方法以及食品模拟物暴露条件选择的指南 3 原理 高分子基膜、袋在 GB/T 23296.1 规定的条件下与相应的模拟物接触，材料中的二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮迁移到模拟物中，待测物经溶剂提取或直接使用液 相色谱-串联质谱仪分析，采用多反应模式进行测定，外标法定量。 4 试剂和材料 除另有说明外，水为 GB/T 6682 规定的一级水，试剂均为色谱纯。 4.1 冰乙酸（分析纯）。 4.2 无水乙醇（分析纯）。 4.3 甲醇。 4.4 乙腈。 4.5 甲酸。 4.6 0.1甲酸溶液：取 1 mL 甲酸加入到 1 L 水中，混合均匀。 4.7 模拟物 A：水。 4.8 模拟物 B：3乙酸（质量浓度）水溶液。 4.9 模拟物 C：10乙醇（体积分数）水溶液。 4.10 模拟物 D：橄榄油。 DB34/T 24322015 2 4.11 标准品： 二苯甲酮(CAS： 119-61-9)、 2-异丙基硫杂蒽酮(CAS： 5495-84-1)、 4-甲基二苯甲酮(CAS：134-84-9)、4-二甲氨基苯甲酸乙酯(CAS：10287-53-3)、4-氯二苯甲酮(CAS：134-85-0)、2-苯甲酰苯甲酸甲酯(CAS：606-28-0)、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯(CAS：21245-02-3)和 2,4-二乙基硫杂蒽酮(CAS：82799-44-8)，纯度均 98。 4.12 标准储备液：称取二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮标准品（精确至 0.1 mg），用甲醇配制成 1000 mg/L 的各自储备液，于 04的冰箱中避光保存，有效期 3 个月。 4.13 标准工作液：将二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮的标准储备液用水稀释至浓度分别为 2、5、10、50、100、200 g/L 的混合工作液待用。 5 仪器和设备 5.1 液相色谱串联质谱仪，配电喷雾离子源（ESI）。 5.2 分析天平：感量 0.1 mg、0.01 g。 5.3 离心机（转速大于 10000 r/min）。 5.4 涡旋仪。 5.5 氮吹仪。 5.6 离心管。 5.7 移液管、试管等玻璃仪器。 6 试液的制备 6.1 模拟物试液的制备 6.1.1 总则 用水清洗试样表面，室温下晾干后用模拟物进行浸泡。 迁移实验接触时间和接触温度须按照 GB/T 23296.1 规定的条件和原则获取， 在 4冰箱中避光保存。 6.1.2 水、3乙酸溶液和 10乙醇溶液模拟物试液的制备 从迁移试验中移取 5 mL 水基模拟物（模拟物 A、模拟物 B 和模拟物 C）于离心管中（5.6）中，经高速（10000 r/min）离心后直接进行 LC-MS/MS 分析，平行制样两份。 6.1.3 橄榄油模拟物试液的制备 准确称取混合均匀的橄榄油模拟液 1.0 g（精确至 0.01 g）于 10 mL 试管中，加入 5 mL 乙腈，涡旋 1 min，4000 r/min 离心 3 min，收集上清液，再重复提取一次，合并上清液。将提取液于 40下氮吹至近干，用 1 mL 乙腈 +0.1甲酸水溶液（4:6，V/V）定容至 1 mL，放入 -18的冰箱中冷冻 2 h，10000 r/min 离心 2 min，取上清液供 LC-MS/MS 分析，平行制样两份。 6.2 空白溶液的制备 按 6.1 所述的方法处理没有与高分子基膜、袋接触的模拟物。 DB34/T 24322015 3 7 测定 7.1 参考分析条件 7.1.1 液相参考分析条件 a) 色谱柱：C18 柱，1.8 m，100 mm3.0 mm（内径）或相当者； b) 柱温：35； c) 流速：0.30 mL/min； d) 进样量：10 L； e) 流动相：A：0.1甲酸溶液；B：乙腈。 梯度洗脱条件见表1。 表1 流动相及梯度洗脱条件 时间 /min A / B / 0.01 60 40 3.00 60 40 6.00 20 80 8.00 10 90 10.00 10 90 10.01 60 40 7.1.2 质谱参考分析条件 a) 离子源：电喷雾离子源（ESI）； b) 扫描方式：正离子扫描； c) 检测方式：多反应监测（MRM）； d) 干燥气温度：300； e) 干燥气流速：14 L/min； f) 雾化器压力；20 psi； g) 气帘气温度：250； h) 气帘气流量：11 L/min； i) 毛细管电压：1500V； j) 对于所有的目标化合物，其最佳的碰撞电压以及相应的定性离子对、定量离子对、保留时间及碰撞能量见表 2。 表2 多反应监测模式（MRM）参数 光引发剂名称 保留时间 （min） 定量离子对/ 定性离子对 碰撞能 (V) 碰撞电压 (eV) 二苯甲酮 4.24 183.0105.0 183.077.0 15 10 20 4-二甲氨基苯甲酸乙酯 4.51 194.0166.0 194.0151.1 20 10 20 DB34/T 24322015 4 表2（续） 光引发剂名称 保留时间 （min） 定量离子对/ 定性离子对 碰撞能 (V) 碰撞电压 (eV) 4-甲基二苯甲酮 5.32 197.0105.0 197.0119.0 15 15 20 4-氯二苯甲酮 5.63 216.9139.0 216.9111.0 5 10 20 2-苯甲酰苯甲酸甲酯 3.64 241.0209.1 241.0152.0 10 5 10 4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯 7.73 278.1166.1 278.1151.1 20 15 20 2-异丙基硫杂蒽酮 6.86 255.0213.0 255.0184.0 10 15 20 2,4-二乙基硫杂蒽酮 7.45 269.0213.0 269.0241.0 10 30 20 7.2 定性分析 在 7.1 仪器条件测定样品和标准工作溶液，如果样品的质量色谱峰保留时间与标准品一致，所有选择的离子均出现，则根据定性选择离子对的种类及其相对丰度比，对其进行阳性确认。 定性时，其相对丰度允许偏差不超过表3 规定的范围，则可判定样品中存在对应的被测物。 表3 定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差 相对离子丰度 / 50 2050 1020 10 允许的相对偏差 / 20 25 30 50 7.3 定量分析 本标准采用外标校准曲线法定量测定，以二苯甲酮、2-异丙基硫杂蒽酮、4-甲基二苯甲酮、4-二甲氨基苯甲酸乙酯、4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯、4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮的标准溶液浓度为横坐标，定量离子的峰面积为纵坐标，作校准曲线线性回归方程，以试样的峰面积与标准曲线比较定量。 8 结果计算 8.1 试液测定 对空白溶液（6.2）和试样提取溶液（6.1）依次进样，记录相应峰面积，扣除空白值，根据线性方程，计算模拟物试液中光引发剂的浓度，单位以 mg/L 表示。 8.2 结果计算 光引发剂的迁移量按公式（1）进行计算： abyc . (1) 式中： DB34/T 24322015 5 c 模拟物试液中光引发剂的含量，g/L； y 模拟物试液中光引发剂的峰面积值； b 回归曲线的截距； a 回归曲线的斜率。 注：计算结果保留两位有效数字。 8.3 模拟物试液中光引发剂迁移量的转化计算 按照 GB/T 23296.1-2009 中第 13 章的规定执行。 注：计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留两位有效数字。 9 检测方法灵敏度和准确度 9.1 灵敏度 模拟物中二苯甲酮、 4-二甲氨基苯甲酸乙酯、 4-甲基二苯甲酮和 2-异丙基硫杂蒽酮的检测低限为 1 g/L；4-氯二苯甲酮、2-苯甲酰苯甲酸甲酯和 2,4-二乙基硫杂蒽酮的检测低限为 2 g/L；4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯的检测低限为 0.5 g/L。 9.2 准确度 本方法在添加浓度 1200 g/L 范围内，用空白添加标准校正，其回收率范围为 85110，相对标准偏差小于 15。 9.3 重复性 在重复条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 15。 DB34/T 24322015 6 A A 附 录 A （资料性附录） 光引发剂的标准物质的 MRM 色谱图 注：8 种光引发剂的依次是：2-苯甲酰苯甲酸甲酯(OMBB)、二苯甲酮(BP)、4-二甲氨基苯甲酸乙酯(EDAB)、4-甲基二苯甲酮(MBP)、4-氯二苯甲酮(CBP)、2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)、2,4-二乙基硫杂蒽酮(DETX) 和 4-二甲氨基苯甲酸-2-乙基己酯(EHA)。 图A.1 光引发剂的标准物质的 MRM 色谱图 _