GB∕T 40272-2021 纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料 酸溶镁、钙、锰、铁、铜、钠、钾的测定.pdf

ICS 85.010 Y 30 中华人民共和国国家标准GB/T 40272-2021 纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料酸溶镶、钙、话、铁、铜、锅、饵的测定Paper, board, pulps and cellulose nanomaterials一Determination of acid-soluble magnesium, calcium, manganese, iron, copper, sodium and potassium 2021-05-21发布CISO 12830: 2019, MOD) 国家市场监督管理总局毕#国家标准化管理委员会以叩2021-12-01实施GB/T 40272-2021 目。吕本标准按照GB/T1. 1-2009给出的规则起草。本标准使用重新起草法修改采用ISO12830: 2019(纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料酸溶镜、钙、锤、铁、铜、饷、钢的测定。本标准与ISO12830: 2019相比，结构调整情况如下:将8.2和8.3合并为8.2，将8.4修改为8.3.1，将8.5修改为8.3.2; 将10.1和10.2合并为第10章;将第11章拆分为3条;将A.1、A.4改为分条形式表述。本标准与ISO12830: 2019相比，主要技术性差异及其原因如下:一修改了范围，增加了方法检出限，使标准技术内容更加完善;一关于规范性引用文件，本标准做了具有技术性差异的调整，以适应我国的技术条件，调整的情况集中反映在第2章规范性引用文件中，具体调整如下: 用修改采用国际标准的GB/T450代替ISO186; 用修改采用国际标准的GB/T462代替ISO638; 用等同采用国际标准的GB/T740代替ISO7213; 用修改采用国际标准的GB/T6682代替ISO3696; 用修改采用国际标准的GB/T22877代替IS01762;删除了术语和定义中3.1的注、3.2和3.3，ISO12830:2019中该部分内容主要用于解释介绍中的内容，本标准无此部分内容;修改了5.1中的内容，符合我国试验方法标准编写规则;增加了自行配制标准元素储备液时所用金属纯度的要求，以及储备液存储的时间和环境要求，使标准技术内容更加完善，便于操作。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别这些专利的责任。本标准由中国轻工业联合会提出。本标准由全国造纸工业标准化技术委员会CSAC/TC141)归口。本标准起草单位:中轻(晋江)卫生用品研究有限公司、中轻纸品检验认证有限公司、安徽省萧县林平纸业有限公司、花之町(厦门)日用品有限公司、浙江华丰纸业科技有限公司、中国制浆造纸研究院有限公司。本标准主要起草人:刘洋、栗建永、陈曦、李建设、张若琛、陈岳芳、王海佩。I 纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料酸溶续、钙、锤、铁、铜、纳、饵的测定GB/T 40272-2021 警示1一一使用本标准的人员应有正规化学实验室工作的实践经验。本标准并未指出所有可能的安全问题，使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件。警示2一一本标准规定的方法涉及纳米材料的使用。应注意确保遵守纳米技术实验室安全和最佳实践的相关预防措施和指南。1 范围本标准规定了使用原子吸收光谱法(AAS)或电感榈合等离子体发射光谱法(ICP-OES)测定纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料中的酸溶镜、钙、锤、铁、铜、纳、何的方法。本标准适用于纸、纸板、纸浆和纤维素纳米材料。本标准镜元素检出限0.4mg/kg;钙元素检出限0.2mg/kg;锤元素检出限0.4mg/kg;铁元素检出限1.0mg/kg;铜元素检出限0.6mg/kg;纳元素检出限0.4mg/kg;押元素检出限1.2mg/kg。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/ T 450 纸和纸板试样的采取及试样纵横向、正反面的测定(GB/T450-2008, ISO 186 : 2002,MOO) GB/ T 462 纸、纸板和纸浆分析试样水分的测定(GB/T462-2008, ISO 287 : 1985, ISO 638 : 1978, MOO) GB/ T 740纸浆试样的采取(GB/T740-2003,ISO 7213:1981,IOT) GB/ T 6682 分析实验室用水规格和试验方法(GB/T6682-2008, ISO 3696 : 1987 ,MOO) GB/ T 22877 纸、纸板和纸浆灼烧残余物(灰分)的测定(525OC) (GB/ T 22877-2008, ISO 1762 :2001,MOO) 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 纤维素纳米材料cellulose nanomaterial 由直径尺寸在1nm100 nm之间的纤维素组成的材料，以及内部或外部结构由纳米级(3.2)纤维素组成的材料。3.2 纳米级nanoscale 尺寸介于1nm到100nm。GB/T 40272-2021 注:主要尺寸在该范围内，而非最大尺寸。4 原理将试样在525oc条件下灰化，使用盐酸或硝酸溶解灰化残渣。按照本标准中规定，利用原子吸收光谱法(AAS)、电感搞合等离子体发射光谱法CICP-OES)或满足本标准检出限的其他类型仪器(如ICPMS)测定溶液中各种元素的浓度。5 试剂除非另有规定，仅使用优级纯试剂。5.1 水，GB/T6682，二级。5.2 盐酸(HCD溶液:6mol/L.取500mL浓盐酸(=1.19g/mL) ，用水(5.1)稀释至1000 mL。5.3 硝酸(HN03)溶液:=1.40g/mL。5.4 氯化制(LaC13)溶液:(La)= 50 g/L.取59g氧化榈(La203)于1000 mL容量瓶中，用200mL盐酸(5.2)将其缓慢溶解，用水(5.1)稀释定容至1000 mL。注:氧化制榕液用于消除空气-乙快火焰原子吸收法中钙和镜的化学干扰，当使用其他测定方法时不需要使用废榕液。5.5 氯化铠(CsCD溶液:(Cs)= 50 g/L.取63.5g氯化钝(CsCD于1000 mL容量瓶中，用水(5.1)溶解并稀释定容至1000 mL。注:氯化钝榕液用于抑制铀离子和饵离子的电离，还可以抑制一 氧化二氮乙快火焰原子吸收法中钙离子的电离，当使用其他测定方法时不需要使用该恪液。5.6 各元素的标准储备溶液:可以使用通过认证的商品化的标准溶液或混合标准溶液。也可以使用以下方法配制标准溶液，所配标准溶液应保存在ooC5 oC的条件下，有效期为6个月:a) 镖标准溶液:1 000 mg/L.取1.000g金属镜带(纯度99.99%)溶解于100mL硝酸溶液cl十4)中，用水(5.1)稀释定容至1000 mL。b) 钙标准溶液:1 000 mg/L，称取2.497g已于温度不超过200oC干燥过的碳酸钙标准物质，溶解于最小体积硝酸溶液cl十的中，用水稀释定容至1000 mL。c) 锤标准溶液:1 000 mg/L，称取2.749g已于450oC下烘干的硫酸锤(MnS04)，用水稀释定容至1000 mL;或取1.000g金属锤条或金属短线(纯度99.9 9%)溶解于100mL硝酸溶液cl十1)中，用水稀释定容至1000 mL。d) 铁标准溶液:1 000 mg/L，取1.000 g金属铁条或铁丝(纯度99.99%)溶 解于20mL盐酸(5.2)中，用水稀释定容至1000 mL。e) 铜标准溶液:1 000 mg/L，取1.000g金属铜条或铜丝(纯度99.99%)溶解于最小体积硝酸海液cl十1)中，用水稀释定容至1000 mL。f) 饷标准溶液:1 000 mg/L，将无水硫酸饷(Na2S04)放人铀金或陶瓷增塌中，置于550oC灼烧。在干燥器中冷却至室温。取3.089g烘干的硫酸纳溶于水中，并稀释定容至1000 mL。使用聚乙烯瓶存储溶液。g) 锦标准溶液:1 000 mg/L，将无水硫酸饵(K2S04)放人铀金或陶瓷增明中，置于550oC灼烧。在干燥器中冷却至室温。取2.228g烘干的硫酸饵溶于水中，并稀释定容至1000 mL。使用聚乙烯瓶存储溶液。5.7 乙:块和/或一氧化二氮:适用 于原子吸收光谱法测定的纯度等级，一氧化二氮仅用于钙元素的测定。2 GB/T 40272-2021 警示一-z.快与空气混合后会形成爆炸性混合物。5.8 载气:适用于等离子体发射光谱法或质谱法的气体。通常采用氧气作为载气。6 仪器设备6.1 一般实验室仪器:所有玻璃和塑料器皿在使用前应用0.1mol/L盐酸或10%硝酸冲洗，然后再用水冲洗。6.2 滤纸:中速定量滤纸。6.3 增塌:材质为铀金或石英玻璃，容量不小于50mL。6.4 马弗炉:温度可控制在(525:!:25)OC。6.5 天平:感量为0.1mg或更高。6.6 原子吸收光谱仪:配备有空气/乙快或一氧化二氮/乙快燃烧器，以及镜、钙、锤、铁、铜、纳、押空心阴极灯，也可以使用多元素灯。6.7 电感隅合等离子体发射光谱仪或电感搞合等离子体质谱仪。6.8 一次性防护手套。7 取样7.1 总则如果试验用于评价一批纸、纸板、纸浆或纤维素纳米材料样品，应按GB/T450或GB/T740采取试样。如果评价不同类型的样品，应报告样品来源及取样过程。应保证所取试样具有代表性，且数量至少可满足平行测试的需求。尽量避开切割边缘、打孔位置和其他可能引人金属污染的部位。取样时应戴上一次性防护手套(6.8)以避免污染。铁元素在样品中往往是不均匀的，建议将样品混合均匀后再测试。7.2 纸、纸板和纸浆的取样从样品的各个部位撕下或取出约1cmX 1 cm的小片，至少30g，组成待测试样。数量应满足第8章平行测试的要求。7.3 纤维素纳米材料的取样对于固体纤维素纳米材料，可以从样品的各个部分以小片、干粉或者薄片的形式撕下或取出满足按第8章进行重复测试的试样。如果样品为水悬浮形态，应从样品的各个部位取出足够的试样，绝干量应满足第8章平行测试的要求，然后对样品进行干燥，得到薄片、干粉或者其他固体形式的预干燥样品，并混合均匀。不推荐在预干燥前过滤样品，因为这样可能会导致溶解物质的损失。8 试样的制备8.1 总则本标准中采用的是灰化法消解待测样品，也可以使用通过方法验证的其他消解方法，例如湿法消解和微波消解等，但对于硅含量较高的样品，微波消解可能会降低镜和其他一些元素的检测结果。8.2 试样的灰化按照GB/T462规定测定试样的水分含量，同时按照GB/T22877规定将样品置于增塌(6.3)中进GB/T 40272-2021 行灰化，称样量应精确至0.1mg。在试样炭化过程中应避免产生火焰，以免产生酸不溶物(例如，铜铝合金)。对于镜、钙、纳和押等常量元素，建议称取1g2 g(以绝干计)用于测试。对于锤、铁和铜等微量元素，建议取样质量增加至5g10g(以绝干计)。每个样品做两份试样的平行测定。由于某些原因，取样量较小时，应在报告中注明取样量。注:在对纤维素纳米晶进行灰化处理时，不建议额外延长灰化时间，因为这样可能会导致酸溶物质的损失。8.3 灰化残渣的溶解8.3.1 纸、纸板和纸浆灰化残渣的溶解灰化后，冷却增塌。小心地用水润湿灰化残渣，在通风柜中向增塌内加入5mL盐酸或硝酸。用沸水浴、电热板或红外加热灯蒸干试样。若加入盐酸或硝酸后，增塌内有酸不溶残渣或样品中碳酸盐含量较高，应再重复上述过程两次。继续向士甘锅中加入5mL盐酸，加热，为避免煮沸，可在增明上覆盖表面皿几分钟。将液体转移至100mL容量瓶中，如果有不溶性残渣，使用滤纸(6.2)将士甘塌的液体过滤至100 mL容量瓶中。在士甘塌中再加入5mL盐酸并加热，将液体转移至100mL容量瓶中，确保转移完全。用水冲洗滤器，并转移至容量瓶中。当使用原子吸收光谱法时，应在测纳、佣的容量瓶中加入2.0 mL氯化铠海液(5.5);如果使用空气/乙快火焰，应在测定钙和镜的容量瓶中加入4.0mL氯化惆海液(5.4);如果使用一氧化二氮/乙:快火焰，应在测定钙的容量瓶中加入2.0mL氯化饱溶液。用水定容。待上机测试。如果取样量较小时，可以将消化后的溶液加热浓缩并定容至25mL，以满足取样和定容体积的比例关系。8.3.2 纤维素纳米材料灰化残渣的溶解灰化后，冷却增塌。小心地用水润湿灰化残渣，在通风柜中向增塌内加入5mL硝酸。用沸水浴、电热板或红外加热灯蒸干试样。若加人硝酸后，增锅内有酸不搭残渣或样品中碳酸盐含量较高，应再重复上述过程两次。继续向士甘锅中加入5mL硝酸，加热，为避免煮沸，可在增锅上覆盖表面皿几分钟。将液体转移至100mL容量瓶中，如果有未溶解的残渣，可用超声的方式将其溶解，如果残渣不能用超声海解，可以使用滤纸将增阔的液体过滤至100mL容量瓶中。在士甘锅中再加入5mL水并加热，将液体转移至100mL容量瓶中，以确保转移完全。用水冲洗滤器，并转移至容量瓶中。当使用原子吸收光谱法时，应在测纳、押的容量瓶中加入2.0mL氯化饱溶液;如果使用空气/乙快火焰，应在测定钙和镜的容量瓶中加入4.0mL氯化榈溶液;如果使用一氧化二氮/乙快火焰，应在测定钙的容量瓶中加入2.0 mL氯化铠溶液。用水定容。待上机测试。如果取样量较小时，可以将消解后的溶液加热浓缩并定容至25mL，以满足取样和定容体积的比例关系。9 校准溶液的配制9.1 总则应确保校准溶液的酸浓度和氯化榈/氯化饱浓度与测试溶液相同，因为酸和盐溶液的浓度会影响仪器响应信号。校准工作溶液性质不稳定，应当天配制当天使用，并在塑料瓶保存。标准储备液性质较稳定，可储存数月。必要时，可以将多种元素混合贮存在同一个容量瓶中。9.2 原子吸收光谱法(AAS)校准曲线使用原子吸收光谱法(AAS)时，应至少稀释5个不同浓度的各元素的标准储备溶液(5.6)到4 GB/T 40272-2021 100 mL容量瓶中，根据8.3中溶解残渣所使用的酸种类，分别加入10mL盐酸或5mL硝酸，用水定容。此外，应准备一个空白标准溶液，除不加待测元素外，其他与校准溶液相同。若使用空气/乙快火焰，在配制钙、镇校准曲线时，应在校准溶液中添加适量的氯化制溶液(La)在2g/L到10g/L之间。添加铜元素的浓度取决于样品溶液中如磷等干扰物质的浓度。而在配制纳、拥校准曲线时，应在校准溶液中添加适量的氯化钝溶液C(Cs)为1g/LJ。若使用一氧化二氮/乙快火焰，配制钙校准曲线时，应在校准榕液中添加适量的氯化钝海液CCs)为1g/LJ。9.3 电感藕合等离子体发射光谱法CICP-OES)校准曲线使用电感搞合等离子体发射光谱法CICP-OES)时，应至少稀释5个不同浓度的各元素的标准储备溶液到100mL容量瓶中，根据8.3中溶解残渣所使用的酸种类，分别加入10mL盐酸或5mL硝酸，用水定容。不需要加入氯化榈和氯化馅。此外，应准备一个空白标准溶液，除不加待测元素外，其他与校准溶液相同。10 空白溶液的配制参照校准溶液的配制方法制备空白溶液，不加待测元素，确保空白溶液与溶解样品残渣所使用的酸相同。必要时，还应含有相同量的氯化制溶液(5.4)和氯化饱溶液(5.5)。11 测定11. 1 总则实验室可以根据实际情况选择分析仪器，只要仪器的检出限满足本标准要求即可。11.2 推荐仪器条件按照仪器制造商的建议操作仪器，并优化每个待测元素的原子吸收或等离子发射光谱条件。原子吸收光谱法的推荐波长如下:一一镇:285.2nm; 钙:422.7nm; 锤:279.5 nm; 铁:248.3日m;铜:324.8nm; 铀:589.0日m;专甲:766.5 nm。电感搞合等离子体发射光谱法的推荐波长如下:镇:279.55 nm(低浓度),280.27 nm(高浓度); 一钙:396.85 nm(低浓度)，317.93nm(高浓度); 一钮:257.61nm; 一铁:259.94 nm; 一铜:324.75nm; 一铀:589.00 nm; 一一拥:766.50 nm。GB/T 40272-2021 11.3 试样的测定按照仪器操作手册设定相关参数，分别测定校准溶液、空白溶液和待测试样的浓度。通过校准曲线确定试样中各元素的浓度。如果用空白溶液校正过的测试、溶液读数超过校准曲线范围，用水将其稀释至曲线范围内，稀释后最终测试溶液中的酸浓度应与校准溶液相同，必要时，还包括氯化惆/氯化专色的浓度。注:使用石墨炉原子吸收光谱法时，需要根据所使用仪器和待测元素使用适当的基体改进剂，将空白榕液、校准洛液或试样洛液与基体改进剂同时注入石墨炉。12 结果表示按式(1)计算试样中各酸溶元素的含量，测试结果的精密度数据参见附录A.式中:x=王三旦乏主m X一一样品中特定酸溶元素的含量，单位为毫克每千克Cmg/kg); f 稀释因子，如果测试溶液没有稀释，则f=l; C 1 ) 通过校准曲线计算出的测试溶液中特定元素扣除空白后的质量浓度，单位为毫克每升Cmg/L); V 测试溶液定容体积，单位为毫升CmL); m 用于灰化的试样的质量，以绝干计，单位为克Cg)。计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示。小于10mg/kg时以两位有效数字表示，在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过1mg/kg;大于或等于10 mg/kg时以兰位有效数字表示，在重复性条件下获得两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。未检测到元素时，结果应表示为小于检出限CLmg/kg)，其中CLmg/kg)为该元素的检出限。13 报告试验报告应包括以下内容:a) 本标准编号;b) 测试的日期和地点;c) 待测样品所必须的全部信息;d) 元素测试的试验方法;e) 按照第12章要求表示的结果;f) 任何与本标准的偏离，可能影响测定结果的任何操作。A.1 总则一一纸浆、纸和纸板附录A(资料性附录)精密度A.1.1 2009年12月，来自5个国家的6家实验室参与了一次国际实验室间比对。GB/T 40272-2021 A.1.2 这次对比试验采用了6种不同定量的纸浆、纸和纸板样品，参与实验室按本标准进行了测试。在某些情况下，结果被认为是离群值，没有体现在精密度陈述中。特别地，在多数情况下，酸溶铜元素的含量十分低，有些实验室不具备测试酸溶铜元素的能力。A.1.3 重复性和再现性数据见表A.1表A.12。计算依据为ISO/TR244980 A.1.4 报告的重复性限和再现性限是在相同试验条件下，对相同材料得到的两组试验结果进行比较时，在95%置信概率下可能出现的最大差值的估算值。这种评价对不同材料或不同试验条件无效。注:重复性限和再现性限通过重复性标准偏差和再现性标准偏差乘以2.77计算得到。其中，2.77=1.96J2。A.2 重复性一一纸浆、纸和纸板表A.1漂白针叶浆重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cv.r重复性限rmg/kg mg/ kg % mg/kg 接CMg)6 213 6.7 3.3 19.3 钙CCa)6 38.5 2.4 6.1 6.5 瞌CMn)6 0.32 0.05 16.9 0.2 铁CFe)6 23.5 0.60 2.5 1.6 铜CCu)5 0.37 0.04 12.3 0.1 纳CNa)6 186 3.2 1.7 9.0 押CK)6 7.8 0.69 8.7 1.9 表A.2漂白阔叶浆重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cv，r重复性限rmg/ kg mg/ kg % mg/ kg 镜CMg)5 331 3.4 1.0 9.5 钙CCa)6 45.7 1.4 3.2 4.0 t孟CMn)6 0.64 0.01 1.8 0.03 铁CFe)6 32.6 0.70 2.2 1.9 铜CCu)4 0.15 0.02 11.5 0.05 纳CNa)6 8.0 0.26 3.2 0.7 押CK)6 8.0 0.26 3.2 0.7 7 GB/T 40272-2021 表A.3化学热机浆重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cr重复性限rmg/kg mg/kg % mg/kg 镜CMg)6 19.8 0.19 1.0 0.5 钙CCa)6 142 7.8 5.5 21.6 t孟CMn)6 0.21 0.03 12.1 0.07 铁(Fe)5 1.1 0.13 11.6 0.4 铜CCu)4 0.23 0.02 6.6 0.04 铀CNa)6 1 070 14.5 1.4 40.3 押CK)5 6.8 0.23 3.5 0.6 表A.4无涂布纸重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cvr重复性限rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)6 328 7.0 2.1 19.3 钙CCa)5 39 900 454 1.1 1 260 幢(Mn)6 13.1 0.26 2.0 0.7 铁(Fe)6 77.2 1.2 1.5 3.2 铜CCu)5 0.35 0.06 18.4 0.2 铀CNa)6 1 370 37.9 2.8 105 押CK)5 23.0 0.80 3.5 2.2 表A.5涂布纸重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cr重复性限rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)6 1 830 104 5.7 289 钙CCa)6 107 000 365 0.3 1 010 t孟(Mn)6 8.6 0.12 1.4 0.3 铁(Fe)6 267 10.3 3.9 28.6 铜CCu)5 0.71 0.09 12.2 0.2 纳CNa)6 1 560 54.4 3.5 151 押CK)6 42.7 1.3 3.0 3.5 8 GB/T 40272-2021 表A.6纸板重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数C，重复性限rmg/kg mg/kg % mg/kg 镜CMg)6 234 4.1 1.7 11.3 钙CCa)6 19 800 471 2.4 1 300 t孟CMn)6 10.1 0.27 2.6 0.7 铁(Fe)6 155 7.1 4.5 19.6 铜CCu)5 1.0 0.15 15.1 0.4 铀CNa)6 620 8.5 1.4 23.6 押CK)6 21.0 0.51 2.4 1.4 A.3 再现性一一纸浆、纸和纸板表A.7漂白针叶浆再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数Cv，R再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)6 213 44.8 21.0 124 钙(Ca)6 38.5 9.7 25.3 26.9 瞌(Mn)6 0.32 0.06 17.2 0.15 铁CFe)6 23.5 3.4 14.6 9.49 铜CCu)5 0.37 0.36 97.6 0.99 铀CNa)6 186 15.4 8.3 42.8 押CK)6 7.8 6.6 84.3 18.3 表A.8漂白阔叶浆再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数Cv，R再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 镜CMg)5 331 78.6 23.7 218 钙(Ca)6 45.7 11.0 24.1 27.0 瞌(Mn)6 0.64 0.08 12.7 0.23 铁(Fe)6 32.6 9.7 29.9 27.0 铜CCu)4 0.15 0.13 84.0 0.36 铀CNa)6 281 37.4 13.3 103 押(K)6 8.0 5.2 65.0 14.3 9 GB/T 40272-2021 表A.9化学热机浆再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 镜CMg)6 19.8 1.3 6.6 3.64 钙CCa)6 142 18.4 12.9 50.9 t孟CMn)6 0.21 0.07 33.2 0.20 铁(Fe)5 1.1 0.40 35.3 1.12 铜CCu)4 0.23 0.21 89.0 0.57 铀CNa)6 1 070 118 11.1 328 押CK)5 6.8 2.4 35.2 6.59 表A.10无涂布纸再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)6 328 38.6 11.8 107 钙CCa)5 39 900 3 450 8.6 9 550 幢(Mn)6 13.1 2.9 22.1 8.0 铁(Fe)6 77.2 20.5 26.5 56.7 铜CCu)5 0.35 0.17 49.0 0.5 铀CNa)6 1 370 183 13.4 508 押CK)5 23.0 7.6 33.2 21.1 表A.11涂布纸再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)6 1 830 288 15.8 799 钙CCa)6 107 000 11 600 10.8 32 200 t孟(Mn)6 8.6 2.4 27.5 6.6 铁(Fe)6 267 102 38.1 282 铜CCu)5 0.71 0.16 22.2 0.4 纳CNa)6 1 560 286 18.3 791 押CK)6 42.7 29.4 68.7 81.3 10 GB/T 40272-2021 表A.12纸板再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/kg mg/ kg % mg/kg 镜CMg)6 234 25.2 10.8 69.9 钙CCa)6 19 800 2 890 14.6 8 000 t孟CMn)6 10.1 1.5 14.7 4.1 铁(Fe)6 155 32.5 20.9 90.1 铜CCu)5 1.0 0.37 37.4 1.0 铀CNa)6 620 139 22.4 385 押CK)6 21.0 12.1 57.6 33.5 A.4 总则一一纤维素纳米材料A.4.1 来自8个国家的9家实验室参与了一次国际实验室间比对，对4个纤维素纳米材料样品进行了酸海金属元素的测定。A.4.2 在某些情况下，结果被认为是离群值，没有体现在精密度陈述中。特别地，在所有样品中酸溶锚和铜以及酸溶性铁和锦的含量都非常低，很难获得这些元素的良好重复性。因此，从计算中剔除了一些异常数据点。A.4.3 重复性和再现性数据见表A.13表A.20。计算依据为ISO/TR24498。A.4.4 报告的重复性限和再现性限是在相同试验条件下，对相同材料得到的两组试验结果进行比较时，在95%置信概率不评价的最大差值。这评价对不同材料或不同试验条件无效。注:重复性限和再现性限通过重复性标准偏差和再现性标准偏差乘以2.77计算得到。其中，2.77=1.96J2。A.5 重复性一一纤维素纳米材料表A.13纤维素纳米晶体CCNC)1重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cv，r重复性限rmg/kg mg/kg % mg/kg 镜CMg)9 82.8 5.7 6.9 15.8 钙(Ca)8 81.9 2.9 3.5 8.0 瞌(Mn)8 0.28 0.033 11.6 0.091 铁(Fe)7 l4.2 0.65 4.6 1.80 铜CCu)6 0.28 0.046 16.3 0.13 铀(Na)9 5 892 252 4.3 699 押(K)8 41.3 2.3 5.5 6.2 , CNC1和CNC2是同一组样品，但分别制备。11 GB/T 40272-2021 表A.14CNC2重复性元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数Cr重复性限rmg/kg mg/ kg % mg/ kg 镜CMg)8 81.7 3.8 4.7 10.6 钙CCa)8 75.7 4.8 6.3 13.2 瞌(Mn)8b 0.28 0.019 6.6 0.051 铁CFe)7 13.4 0.64 4.8 1. 77 铜CCu)6 0.27 0.058 21.2 0.16 铀CNa)8 5 746 250 4.4 693 押CK)8 38.8 3.0 7.7 8.3 , CNC1和CNC2是同一组样品，但分别制备。b其中一家实验室提供的数据，走值(数据一致性的一种度量)略高于临界h值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。c其中一家实验室提供的数据，h值和走值略高于临界值。但是，由于总平均值非常接近CNC1C与CNC2是同组样品)的平均值，因此将数据包括在计算中。表A.15纤维素纳米纤维CCNF)1重复性元素实验室数平均值标准偏差Sr变异系数Cv，r重复性限rmg/ kg mg/ kg % mg/ kg 接CMg)9a 86.3 4.6 5.3 12.6 钙CCa)7 369 16.5 4.5 45.6 瞌CMn)9 3.10 0.19 6.2 0.54 铁CFe)8 26.0 2.2 8.4 6.0 铜CCu)8 0.89 0.10 11.0 0.27 铀CNa)8a 255 15.7 6.1 43.4 伺(K)8 18.6 2.1 11.1 5.7 a其中一家实验室提供的每种元素的试验结果，走统计量(数据一致性的一种度量)略高于临界走值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。表A.16CNF2重复性元素实验室数平均值标准偏差Sr变异系数Cv.r重复性限rmg/kg mg/ kg % mg/ kg 镜CMg)9 632 57.9 9.2 160 钙CCa)8 515 23.4 4.6 65.0 t孟(Mn)9 2.22 0.16 7.4 0.45 铁(Fe)8 64.2 5.1 7.9 14.1 铜CCu)8 1.34 0.14 10.7 0.40 12 GB/T 40272-2021 表A.16(续)元素实验室数平均值标准偏差S，变异系数C ，重复性限rmg/kg mg/ kg % mg/kg 纳CNa)9a 908 28.6 3.2 79.4 押CK)8 49.6 2.9 5.8 8.0 a其中一家实验室提供的每种元素的试验结果，走统计量(数据一致性的一种度量)略高于临界走值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。A.6 再现性一一纤维素纳米材料表A.17CNC1再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数Cv.R再现性限Rmg/kg mg/ kg % mg/kg 镜CMg)9 82.8 9.2 11.1 25.4 钙CCa)8 81.9 7.7 9.4 21.4 t孟CMn)8 0.28 0.09 30.7 0.24 铁CFe)7 14.2 1.2 8.7 3.4 铜CCu)6 0.28 0.13 45.7 0.35 纳CNa)9 5 892 511 8.7 1 416 押CK)8 41.3 11.1 26.9 30.8 a CNC1和CNC2是同一组样品，但分别制备。表A.18CNC2再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CvR再现性限Rmg/kg mg/kg % mg/kg 接CMg)8 81.7 11.0 13.5 30.5 钙CCa)8 75.7 11.9 15.7 32.9 瞌CMn)8b 0.28 0.10 36.8 0.28 铁CFe)7 13.4 2.0 14.8 5.5 铜CCu)6 0.27 0.18 64.8 0.49 饷CNa)8 5 746 507 8.8 1 405 饵CK)8 38.8 8.2 21.1 22.7 CNC1和CNC2是同一组样品，但分别制备。b其中一家实验室提供的数据，走值(数据一致性的一种度量)略高于临界走值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。C其中一家实验室提供的数据，h值和企值略高于临界值。但是，由于总平均值非常接近CNC1C与CNC2是同组样品)的平均值，因此将数据包括在计算中。13 GB/T 40272-2021 表A.19CNF1再现性元素实验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/ kg mg/ kg % mg/ kg 镜CMg)9a 86.3 9.0 10.5 25.0 钙CCa)7 369 30.0 8.1 83.3 瞌CMn)9 3.10 0.36 11.6 1.0 铁CFe)8 26.0 3.7 14.4 10.4 铜CCu)8 0.89 0.28 32.0 0.79 铀CNa)8a 255 34.4 13.5 95.5 押CK)8 18.6 4.1 22.2 11.4 a其中一家实验室提供的每种元素 的试验结果，走统计量(数据一致性的一种度量)略高于临界走值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。表A.20CNF2再现性元素实 验室数平均值标准偏差SR变异系数CR再现性限Rmg/kg mg/ kg % mg/kg 接CMg)9 632 182 28.8 504 钙CCa)8 515 33.6 6.5 93.1 瞌CMn)9 2.22 0.37 16.9 1.0 铁CFe)8 64.2 10.5 16.4 29.1 铜CCu)8 1.34 0.25 18.7 0.70 铀CNa)9a 908 95.5 10.5 265 押CK)8 49.6 6.6 13.3 18.3 a其中一家实验室提供的每种元素 的试验结果，走统计量(数据一致性的一种度量)略高于临界走值。但是，由于平均值在其他实验室的数值范围内，因此将数据包括在计算中。14 GB/T 40272-2021 参考文献1 ISO/TR 24498 Paper, board and pulps- Estimation of uncertainty for test methods