5烯烃(药学本科).ppt

第五章第五章 烯烃烯烃 (Chapter 5 alkene)教学目的教学目的1.掌握烯烃的命名、结构及同分异构现象掌握烯烃的命名、结构及同分异构现象2.掌握烯烃的主要化学性质及鉴别方法掌握烯烃的主要化学性质及鉴别方法教学重点教学重点1.烯烃的结构和顺反异构烯烃的结构和顺反异构2.烯烃的亲电加成反应及反应机理烯烃的亲电加成反应及反应机理教学难点教学难点烯烃的构型异构和化学性质烯烃的构型异构和化学性质教学时数教学时数4学时学时 单烯烃比相应的烷烃少两个氢原子，其通式为单烯烃比相应的烷烃少两个氢原子，其通式为：CnH2n与环烷烃是同分异构体与环烷烃是同分异构体烯烃烯烃（Alkene)一、烯烃的结构一、烯烃的结构（一）碳原子的杂化形式（一）碳原子的杂化形式sp2头头碰头重叠形成碰头重叠形成CC键键 键键:263.4 kJ/mols 键键能键键能346.9kJ/mol（二）碳碳双键的形成（二）碳碳双键的形成4 4人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社与碳碳单键相比：与碳碳单键相比：键长键长/pm键能键能/KJmol-1C=C134610.3CC154346.9键角为键角为120，键能比碳碳，键能比碳碳键键能的两倍要小一些键键能的两倍要小一些（键键263.4kJmol-1），从键能来看，），从键能来看，其中有一个其中有一个键键能小，更易断裂，是发生化学反应的主要部位。键键能小，更易断裂，是发生化学反应的主要部位。（三）乙烯分子的形成（三）乙烯分子的形成 五个五个键在键在同一个平面上同一个平面上；电子云分布在平面电子云分布在平面的上下方，的上下方，不可自由旋转不可自由旋转.（四）（四）键的键的特点特点1 1、不如不如键牢固键牢固2 2、不能自由旋转、不能自由旋转3 3、电子云沿键轴上下分布，不集中，电子云沿键轴上下分布，不集中，具有较大的流具有较大的流动性，动性，易极化，易发生反应易极化，易发生反应CC双键是由一个双键是由一个键和一个键和一个键组成键组成二、烯烃的命名和异构现象二、烯烃的命名和异构现象烯基：烯烃去掉一个烯基：烯烃去掉一个H后的基团称为烯基后的基团称为烯基。CH2=CH乙烯基乙烯基CH3CH=CH丙烯基丙烯基CH2=CHCH2烯丙基烯丙基（一）烯烃的系统命名（一）烯烃的系统命名（基本上和烷烃相似）（基本上和烷烃相似）（1 1）选主链：选主链：选择含碳碳双键在内的最长碳链为主链，选择含碳碳双键在内的最长碳链为主链，按主链碳原子的数目称为某烯按主链碳原子的数目称为某烯。（2 2）编号：从最靠近双键的一端开始，将主链碳原子）编号：从最靠近双键的一端开始，将主链碳原子依次编号依次编号（使双键具有最低位次，使取代基具有较低（使双键具有最低位次，使取代基具有较低位次）。位次）。1 12 23 34 45 56 6（3 3）命名：将双键的位次标明在烯烃名称的前面）命名：将双键的位次标明在烯烃名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个），其它同烷（只写出双键碳原子中位次较小的一个），其它同烷烃的命名原则烃的命名原则。2，5-二甲基二甲基-2-己烯己烯 2，5-dimethyl-2-hexene5-甲基甲基-3-庚烯庚烯示例：示例：456721345673-甲基甲基-3-丙基丙基-1-己烯己烯2134562-甲基甲基-3-溴环己烯溴环己烯3-异丙基环己烯异丙基环己烯213456213456（二）烯烃的异构现象（二）烯烃的异构现象烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳链异构，双烯烃具有双键，其异构现象较烷烃复杂，主要包括碳链异构，双键位置不同引起的位置异构（键位置不同引起的位置异构（positioisomerism）以及由于双键不）以及由于双键不能自由旋转而产生的另一个异构现象能自由旋转而产生的另一个异构现象-顺反异构顺反异构.1.碳链异构碳链异构CH2CHCH2CH3CH2CCH32.位置异构位置异构CH2CHCH2CH3CH3CHCHCH33.顺反异构顺反异构(cis-transisomer)CH3立体异构的一种，由于双键不能自由旋转而导致分子中原子或立体异构的一种，由于双键不能自由旋转而导致分子中原子或原子团在空间排列方式不同所产生的异构现象原子团在空间排列方式不同所产生的异构现象。也称为几何异构。也称为几何异构。顺式异构体：两个顺式异构体：两个相同原子或基团相同原子或基团在双键在双键同一侧同一侧的为顺式异构体。的为顺式异构体。反式异构体：两个反式异构体：两个相同原子或基团相同原子或基团分别在双键分别在双键异侧异侧的为反式异构体。的为反式异构体。例：例：顺顺-2-氯氯-2-丁烯丁烯反反-2-氯氯-2-丁烯丁烯顺反异构体产生的条件：顺反异构体产生的条件：（1）分子中必须存在限制碳原子旋转的因素；）分子中必须存在限制碳原子旋转的因素；（2）双键的任何一个碳原子上必须连接有两个不同的原子或基团；）双键的任何一个碳原子上必须连接有两个不同的原子或基团；CCadbe若若ab、de时，有顺反异构时，有顺反异构若若ab或或de时，无顺反异构时，无顺反异构同侧同侧异异侧侧但是如果双键上四个取代基均不相同时，处理起来就比较麻烦。但是如果双键上四个取代基均不相同时，处理起来就比较麻烦。例如例如：CCCH3C2H5BrH此式无法用顺反来确定其构型，为此就要采取以此式无法用顺反来确定其构型，为此就要采取以“次序规则次序规则”为基础的为基础的Z Z、E E构型命名法。构型命名法。Z/EZ/E构性命名法适用于所有具有顺反异构体的烯烃命名。构性命名法适用于所有具有顺反异构体的烯烃命名。CCadbeadbeCCZ-构型构型E-构型构型 两个双键碳上两个双键碳上次序较大次序较大的原子或基团在的原子或基团在同侧同侧的称为的称为Z Z型型；两个双键碳上两个双键碳上次序较大次序较大的原子或基团在的原子或基团在异侧异侧的称为的称为E E型型;-I-BrCl-SH-OH-NH2-CH3-D-H:l次序规则次序规则(sequence rule)的主要原则的主要原则 A.先大后小先大后小,先重后轻先重后轻 原子序数大者优先原子序数大者优先;同位素重者优先同位素重者优先(顺序规则的核心顺序规则的核心)(E)-1-溴丙烯溴丙烯 (Z)-1-溴丙烯溴丙烯(E)-1-Bromopropene (Z)-1-Bromopropene 1818人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 B.当当直直接接相相连连的的原原子子相相同同时时，就就延延伸伸下下去去，逐逐个个比比较较次次接接原原子子，若若还还是是相相同同，则则继继续续顺顺着着原原子子链链找找下下去去，直直到到找找到优先基团为止。（到优先基团为止。（顺藤摸瓜顺藤摸瓜）-CH2CH2CH3 -CH2CH3 -CH3 1919邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校C.遇到双键或叁键时遇到双键或叁键时,则当作两个或三个单键看待。则当作两个或三个单键看待。(重键重键化单化单)看作看作 看作看作 看作看作 2020人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：常见的不饱和基团的优先次序可排列如下：2121邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校课堂练习：课堂练习：含一个碳碳双键化合物的命名含一个碳碳双键化合物的命名Z-型型（顺式）（顺式）E-型型 （顺式）（顺式）CH3CICCCH3CH3CH3CH2CCCH3HBr注：注：Z、E命名法和顺反命名法是两个不同命名法和顺反命名法是两个不同的命名体系，两者之间没有必然的联系！的命名体系，两者之间没有必然的联系！Z-型型(反式反式)E-型型(反式反式)CH3HCCBrCH3CH3CICCBrCH3(Z)-2-氯氯-1-溴丙烷溴丙烷(Z)-1-Bromo-2-chloropropene(E)-3-乙基乙基-2-己烯己烯(E)-3-Ethyl-2-hexene顺顺-2,2,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯Z-2,2,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯反反-2,2,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯E-2,2,5-三甲基三甲基-3-己烯己烯Z-1,2-二氯二氯-1-溴溴乙烯乙烯反反-1,2-二氯二氯-1-溴溴乙烯乙烯E-1,2-二氯二氯-1-溴溴乙烯乙烯顺顺-1,2-二氯二氯-1-溴溴乙烯乙烯E-3,4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯顺顺-3,4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯Z-3,4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯反反-3,4-二甲基二甲基-2-戊烯戊烯含两个碳碳双键化合物的命名含两个碳碳双键化合物的命名顺顺,反反-2,5-庚二烯庚二烯 在在含含有有多多个个双双键键的的化化合合物物中中，主主链链的的编编号号有有选选择时，则应从顺型双键的一端开始。择时，则应从顺型双键的一端开始。反反,顺顺-2,5-庚二烯庚二烯(错错)1257(4Z,6E)-3-甲基甲基-4,6-十一碳二烯十一碳二烯123456789.1011(2E,5Z)-2,5-辛二烯辛二烯23415678注：当分子中注：当分子中CC双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加。双键数目增加时，顺反异构体的数目也增加。（5R,2E）-5-甲基甲基-3-丙基丙基-2-庚烯庚烯 (5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene 顺反异构体由于双键碳原子上的原子或基团的顺反异构体由于双键碳原子上的原子或基团的空间距离不同，相互作用力大小也不相同，在生空间距离不同，相互作用力大小也不相同，在生物体中造成药物与受体表面作用的强弱不同，所物体中造成药物与受体表面作用的强弱不同，所以它们不仅理化性质不同，往往还具有不同的生以它们不仅理化性质不同，往往还具有不同的生理活性。理活性。烯烯键键是是反反映映烯烯烃烃化化学学性性质质特特征征的的官官能能团团。烯烯烃烃能能起起加加成成、氧氧化化、聚聚合合等等反反应应，其其中中以以加加成成反反应应为为烯烯烃烃的典型反应的典型反应。三、烯烃的化学性质三、烯烃的化学性质CC加成反应加成反应氧化反应氧化反应3232人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 加成反应加成反应就是将双键中的就是将双键中的键打开，双键的两个碳键打开，双键的两个碳原子上各加一个原子或基团，形成两个新的原子上各加一个原子或基团，形成两个新的键，使不键，使不饱和的烯烃变成饱和的化合物。饱和的烯烃变成饱和的化合物。碳原子碳原子sp2 杂化杂化平面型结构平面型结构碳原子碳原子sp3 杂化杂化四面体型结构四面体型结构(一一)亲电加成反应亲电加成反应(electrophilic addition reaction)3333邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校 暴露的暴露的电子云使电子云使C=C双键类似双键类似Lewis碱碱,作为电子对供体与作为电子对供体与Lewis酸酸(亲电试剂亲电试剂,如如 HX,X2,)反应，形成加成产物，称为反应，形成加成产物，称为亲电加成反应亲电加成反应。E+Nu-Nu-分类：分类：根据反应时化学键变化的特征分根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）（或根据反应机理分）加成反应加成反应自由基加成（均裂）自由基加成（均裂）离离子型加成（异裂）环加成子型加成（异裂）环加成（协同）（协同）亲电加成亲电加成亲核加成亲核加成3434人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社3535邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校1.加卤素加卤素 烯烃与卤素（烯烃与卤素（Br2、Cl2）在四氯化碳或三氯甲烷）在四氯化碳或三氯甲烷等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。等溶剂中进行反应，生成邻位二卤代烷。4-甲基甲基-2-戊烯戊烯 2-甲基甲基-3,4-二溴戊烷二溴戊烷 u 用途用途：检验烯烃。将烯烃通入溴的：检验烯烃。将烯烃通入溴的CCl4溶液，溴的溶液，溴的红棕色立即消失红棕色立即消失。3636人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社烯烃与卤素加成的活性次序：氟烯烃与卤素加成的活性次序：氟氯氯溴溴碘碘 烯烯烃烃与与氟氟加加成成太太剧剧烈烈，往往往往使使反反应应物物完完全全分解；与碘则难发生加成反应。分解；与碘则难发生加成反应。烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常烯烃与溴或氯的加成具有立体选择性，通常生成生成反式加成反式加成的产物。的产物。反反-1,2-二溴环己烷二溴环己烷 3737邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校Step1:烯烃与溴的加成反应机制烯烃与溴的加成反应机制slow 溴鎓离子溴鎓离子 反式加成产物反式加成产物fastBr-3838人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 由于决定加成反应的第一步是极化了的溴分子中带正电由于决定加成反应的第一步是极化了的溴分子中带正电荷部分进攻荷部分进攻电子云，因此称此加成反应为电子云，因此称此加成反应为亲电加成反应亲电加成反应（electrophilic addition reaction）。）。烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生烯烃与卤化氢、硫酸、次卤酸等也能发生亲电加成反应。亲电加成反应。3939邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校2.加卤化氢加卤化氢(HX)烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。烯烃与卤化氢发生亲电加成反应生成一卤代烃。反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。反应通常在烃类及中等极性的无水溶剂中进行。烯烃与烯烃与HX加成活性序加成活性序:HI HBr HCl,与卤化氢的与卤化氢的酸性顺序相一致。酸性顺序相一致。HF也能发生加成反应，但同时使烯烃也能发生加成反应，但同时使烯烃聚合。极性催化剂可以加速反应。聚合。极性催化剂可以加速反应。4040人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 烯烃加卤化氢的反应机制烯烃加卤化氢的反应机制：烯烃与：烯烃与 HX的加成的加成反应也是分步进行的亲电加成反应。反应也是分步进行的亲电加成反应。正碳离子中间体正碳离子中间体 亲电性加成的中间体是环状鎓离子还是链状正碳离子，亲电性加成的中间体是环状鎓离子还是链状正碳离子，取决于这两种中间体的相对稳定性。由于质子的半径较小，取决于这两种中间体的相对稳定性。由于质子的半径较小，不易形成稳定的环状鎓离子，因此中间体主要以链状的正不易形成稳定的环状鎓离子，因此中间体主要以链状的正碳离子形式存在。碳离子形式存在。4141人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则(Markovnikovs Rule)：不对称不对称烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键烯烃与不对称试剂的加成，氢主要加到含氢较多的双键碳原子上碳原子上.4242邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校 不对称烯烃与不对称试剂按不对称烯烃与不对称试剂按Markovnikov规则规则加成的加成的区域选择性取决于正碳离子中间体的稳定性。正碳离子的区域选择性取决于正碳离子中间体的稳定性。正碳离子的稳定性大小则与其结构有关，即与正碳上所连接的原子和稳定性大小则与其结构有关，即与正碳上所连接的原子和基团的性质有关。基团的性质有关。l 马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则的解释的解释4343邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校 可以从正碳离子中间体的稳定性进行解释。可以从正碳离子中间体的稳定性进行解释。以丙烯以丙烯和卤化氢的加成为例。和卤化氢的加成为例。因因为为仲仲正正碳碳离离子子比比伯伯正正碳碳离离子子稳稳定定，所所以以反反应应的的主主产产物物是是氢氢加加到到含含氢氢多多的的双双键键碳碳原原子子上上，卤卤素素负负离离子子加加到到含含氢氢较较少少的的双双键键碳碳原原子上。子上。(主产物主产物)4444邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则应用到带有其它官能团的烯烃衍生物应用到带有其它官能团的烯烃衍生物时，需要从原理上进行分析。例如：时，需要从原理上进行分析。例如：电子效应电子效应 供电基供电基增加双键碳上电子云密度增加双键碳上电子云密度 有利于亲电有利于亲电加成反应加成反应 吸电基吸电基降低双键碳上电子云密度降低双键碳上电子云密度 不利于亲电不利于亲电加成反应加成反应不遵从马氏规则的实例不遵从马氏规则的实例4545人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社3.加硫酸加硫酸 将烯烃与稀硫酸在低温下（将烯烃与稀硫酸在低温下（0左右）混合，即可左右）混合，即可生成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环生成加成产物烷基硫酸氢酯，烷基硫酸氢酯在水的环境下加热可以水解生成醇。境下加热可以水解生成醇。烷烃与硫酸一般不作用烷烃与硫酸一般不作用,可用此法除去烷烯混合物中的烯烃可用此法除去烷烯混合物中的烯烃.4646邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校 通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可通常烯烃不易与水直接反应，但在硫酸等强酸存在下，烯烃可与水加成生成醇。加成时遵循与水加成生成醇。加成时遵循Markovnikov规则。规则。4.4.加水加水 4747人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社+H2O +X2（HO-X+）1.符合马氏规则符合马氏规则 2.反式加成反式加成烯烃与溴或氯的水溶液（烯烃与溴或氯的水溶液（X2/H2O）反应，生成反应，生成-卤代醇。卤代醇。反应机理反应机理机理机理1：+X2X-H+机理机理2：H2O +X2-HXHO XHO-+X+X+-OH6.6.与烯烃加成与烯烃加成(烯烃的聚合烯烃的聚合)在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体在酸催化下，烯烃可发生分子间加成，生成烯烃的二聚体。(二二)催化加氢催化加氢（可定量反应）（可定量反应）用途用途：将汽油中的烯烃转化为烷烃；：将汽油中的烯烃转化为烷烃；不饱和油脂的加氢；不饱和油脂的加氢；用于烯烃的化学分析用于烯烃的化学分析.5151邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校通过测定氢化热通过测定氢化热,可以比较烯烃的稳定性大小。可以比较烯烃的稳定性大小。H=126.8 kJmol-1 H=119.8 kJmol-1 H=115.5 kJmol-1 一般有：一般有：C=C双键上连接的取代基越多双键上连接的取代基越多越稳定，反式烯烃比顺式稳定。越稳定，反式烯烃比顺式稳定。5252人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 一般认为烯烃催化加氢反应的机制是氢首先被吸附在一般认为烯烃催化加氢反应的机制是氢首先被吸附在催化剂的表面上，并发生键的断裂，生成活泼的氢原子，催化剂的表面上，并发生键的断裂，生成活泼的氢原子，同时烯烃的同时烯烃的键与催化剂的表面配合也被活化，然后一个活键与催化剂的表面配合也被活化，然后一个活泼氢将烯烃的泼氢将烯烃的键打开，与之结合生成一个中间产物，接着键打开，与之结合生成一个中间产物，接着再加上第二个氢，生成烷烃后离开催化剂表面。再加上第二个氢，生成烷烃后离开催化剂表面。催化剂催化剂 催化剂催化剂 催化剂催化剂 5353邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校烯烃催化加氢主要生成顺式加成产物烯烃催化加氢主要生成顺式加成产物。86%14%碳碳碳碳双双键键上上连连接接的的取取代代基基越越多多，空空间间位位阻阻越越大大，烯烯烃烃越不易被催化剂所吸附，越稳定，加氢速度越慢越不易被催化剂所吸附，越稳定，加氢速度越慢。5454人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社 当不对称烯烃与当不对称烯烃与HBr加成时加成时,如存在少量过氧化物如存在少量过氧化物(R-O-O-R),将主要得到将主要得到反反马尔可夫尼可夫规则马尔可夫尼可夫规则产物。产物。反应属于游离基加成机制反应属于游离基加成机制(Free-radical addition)。这种现这种现象叫做象叫做过氧化物效应过氧化物效应(preoxide-effect)。(三三)烯烃的自由基加成反应烯烃的自由基加成反应CH3CH2-CH2-CH2Br(95%)CH3CH2-CBr2-CH3(5%)5555邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校l链引发：链引发：(1)R-OO-R 2RO H162.7kj/moll链增长：链增长：(3)R-CH=CH2+Br R-CH-CH2Br+R-CHBr-CH2(4)R-CH-CH2Br+HBr R-CH2-CH2Br+Br(3)(4)反应继续循环，直到链终止反应继续循环，直到链终止。(仲游离基比伯游离基稳定仲游离基比伯游离基稳定)(2)RO+HBr ROH+Br H-54.5kj/mol 在在HX中，只有中，只有HBr有过氧化物效应有过氧化物效应!5656人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社l除除HBr外，外，HF、HCl和和HI与烯烃的加与烯烃的加成均不存在过氧化物效应。成均不存在过氧化物效应。l除烯烃外，炔烃与除烯烃外，炔烃与HBr的加成也存在过的加成也存在过氧化物效应氧化物效应。（四）硼氢化反应（四）硼氢化反应1 1、甲硼烷、乙硼烷的介绍、甲硼烷、乙硼烷的介绍BH3H3B THFH3B OR2B2H6能自燃，无色有毒，能自燃，无色有毒，保存在醚溶液中。保存在醚溶液中。CH3CH=CH2 +H-BH2B2H6亲电加成亲电加成CH3CHCH2 HBH2-+-CH3CHCH2 H BH2硼接近空阻小、硼接近空阻小、电荷密度高的双电荷密度高的双键碳，并接纳键碳，并接纳 电子。电子。负氢与正碳负氢与正碳互相吸引。互相吸引。四中心过渡态四中心过渡态缺电子的硼是亲电试剂缺电子的硼是亲电试剂CH3CH2CH2BH2CH3CH=CH2CH3CH2CH2B3烷基硼烷基硼硼氢化反应的特点硼氢化反应的特点 1.1.立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）2.2.区域选择性区域选择性反马氏规则。反马氏规则。3.3.因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡因为是一步反应，反应只经过一个环状过渡 态，所以不会有重排产物产生。态，所以不会有重排产物产生。2 2、硼氢化、硼氢化-氧化、硼氢化氧化、硼氢化-还原反应还原反应(CH3 CH2CH2)3BTHFH2O2,HO-,H2ORCOOH3 CH3 CH2CH2OHCH3 CH2CH3烷基硼烷基硼1231.硼氢化反应：烯硼氢化反应：烯烃与甲硼烷作用生烃与甲硼烷作用生成烷基硼的反应成烷基硼的反应2.2.硼氢化硼氢化-氧化反应：烷基硼在氧化反应：烷基硼在碱性条件下与过氧化氢作用，生碱性条件下与过氧化氢作用，生成醇的反应。成醇的反应。3.3.硼氢化硼氢化-还原反应：烷还原反应：烷基硼和羧酸作用生成烷烃基硼和羧酸作用生成烷烃的反应。的反应。CH3CH=CH2+BH33 3、硼氢化硼氢化-氧化反应、硼氢化氧化反应、硼氢化-还原反应的应用还原反应的应用 CH3CH=CH2B2H6H2O2，HO-H2OCH3CH2CH2OHB2H6H2O2，HO-H2OB2H6H2O2，HO-H2OB2H6RCOOH(五五)氧化反应氧化反应（oxidation reaction）有机化学中，氧化反应通常指的是有机化合物有机化学中，氧化反应通常指的是有机化合物分子中分子中得氧或去氢得氧或去氢的反应。烯烃的双键极易被许多的反应。烯烃的双键极易被许多氧化剂所氧化。常见的氧化剂有高锰酸钾、过氧化氧化剂所氧化。常见的氧化剂有高锰酸钾、过氧化物及臭氧等，空气中的氧也可使烯烃氧化。物及臭氧等，空气中的氧也可使烯烃氧化。6363邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校KMnOKMnO4 4的紫红色褪去的紫红色褪去,生成褐色的生成褐色的MnOMnO2 2沉淀。利用沉淀。利用 KMnOKMnO4 4 溶溶液的颜色变化，可鉴别分子中是否存在不饱和键。液的颜色变化，可鉴别分子中是否存在不饱和键。1 1、高锰酸钾氧化、高锰酸钾氧化1).).烯烃被冷的、稀的、碱性或中性高锰酸钾溶液氧化，烯烃被冷的、稀的、碱性或中性高锰酸钾溶液氧化，生成邻二醇。生成邻二醇。立体化学：顺式加成立体化学：顺式加成OH-或中性或中性KMnO4例：例：2).2).烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化，烯烃被热的、浓的高锰酸钾溶液氧化，生成低级的酮或羧酸，端烯生成生成低级的酮或羧酸，端烯生成COCO2 2和和H H2 2O O。+端烯生成端烯生成COCO2 2和和H H2 2O O；双键碳上有一个氢为酸；双键碳上有一个氢为酸；双键碳上无氢为酮。双键碳上无氢为酮。规律：规律：OH-或中性或中性KMnO4+应用：用于合成。应用：用于合成。也可用于推测结构。也可用于推测结构。课堂练习课堂练习：经高锰酸钾氧化得下述产物，试写出原烯烃：经高锰酸钾氧化得下述产物，试写出原烯烃的结构式。有无顺反异构？的结构式。有无顺反异构？1.CO2和和CH3COOH2.CH3CCH2CH3和和CH3CHCOOHOCH3CCHCH3HH(1)CCHCH(CH3)2H3CCH3CH2(2)无顺反异构体无顺反异构体有顺反异构体有顺反异构体CCHH3CCH3CH2CH(CH3)22.臭氧氧化臭氧氧化 将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非水溶液将含有臭氧的氧气在低温下通入液态烯烃或烯烃的非水溶液,O3 能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。能迅速而且定量地与烯烃反应生成臭氧化物。臭氧化物臭氧化物 臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其直接臭氧化物易爆炸，一般不把它分离出来，而是将其直接加水水解，水解产物为醛或酮以及加水水解，水解产物为醛或酮以及H2O2。酮酮醛醛H2O2Zn6868邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校根据产物推测反应物的结构根据产物推测反应物的结构(CH3)2C=CHCH31.O32.Zn/H2O(CH3)2C=O +CH3CHOCH3CH2CH=CH21.O32.Zn/H2OCH3CH2CHO+HCHO 端烯生成甲醛端烯生成甲醛；双键碳上有一个氢为醛；双键碳上有一个氢为醛；双键碳上无氢为酮。双键碳上无氢为酮。规律：规律：3.环氧化反应环氧化反应 烯烃在过氧酸或过氧化烃等过氧化物氧化下，可被氧烯烃在过氧酸或过氧化烃等过氧化物氧化下，可被氧化为环氧化物，此反应称为化为环氧化物，此反应称为环氧化反应环氧化反应。环氧化反应是立体专一性的顺式加成反应，生成环氧化反应是立体专一性的顺式加成反应，生成的环氧化物仍的环氧化物仍保持原来烯烃的构型保持原来烯烃的构型。7070邓健邓健 制作制作张喜轩张喜轩 审校审校 环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以环氧化合物在酸性或碱性条件下水解可以得到羟基处于反位的邻二醇：得到羟基处于反位的邻二醇：在活性银的催化下，空气中的氧气也可在活性银的催化下，空气中的氧气也可将烯烃氧化为环氧化合物：将烯烃氧化为环氧化合物：7171人民卫生电子音像出版社人民卫生电子音像出版社（六）（六）-H-H的反应的反应碳为碳为SP3杂化，有烷的性质，可发杂化，有烷的性质，可发生自由基卤代反应。生自由基卤代反应。例：例：反应条件不同，产物不同。-H的自由基取代反应的自由基取代反应为什么为什么-H-H易发生取代反应？易发生取代反应？.-超共轭效应，超共轭效应，键电子离域到键电子离域到轨道中，使轨道中，使-C上上 的活性增大。的活性增大。.由键裂解能看由键裂解能看：键裂解能360KJ/mol435KJ/mol烯丙基自由基烯丙基自由基乙烯型自由基乙烯型自由基稳定性：稳定性：-H-H溴代溴代试剂：试剂：N-溴代丁二酰亚胺，简称NBS烯丙基烯丙基自由基自由基叔叔自由基自由基 仲仲自由基自由基 伯伯自由基自由基乙烯型自由基乙烯型自由基例：例：