DB34∕T 3916-2021 环境水样中极性农药的测定超高效液相色谱-串联质谱法(安徽省).pdf

ICS 13. 060. 50 CCS Z 16 0034 安徽省白山TE，方标准D834/T 3916-2021 环境水样中极性农药的测定超高效液相色谱-串联质谱法Determination of polar pesticides in environmental water samples 一一-UPLC-MS瓜t1S2021-06-08发布2021-07-08实施安徽省市场监督管理局发布D834/T 3916-2021 目IJ1=1 本文件按照GB/T1. 1-2020 (标准化工作导则第1部分:标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由安徽省生态环境监测中心提出。本文件由安徽省化学工业标准化技术委员会归口。本文件起草单位:安徽省生态环境监测中心、安徽省产品质量监督检验研究院。本文件主要起草人:张付海、赵格、童宁、姚帮本、唐晓菲、张敏、郭佳佳、胡雅琴、王鑫、戴杰、田丙正、杨晓冉、徐冬梅、朱超、陈晋、王琴敏、汪琳、朱琦、钟银飞、王浩、张开宁、乔东晴、崔蓓蓓、庄琼、卫志、东、王金伟。I D834/T 3916-2021 环境水样中极性农药的测定超高效液相色谱一串联质谱法1 范围本文件规定了环境水样中30种极性农药含量的超高效液相色谱串联质谱测定方法。本文件适用于地表水、地下水和工业废水等环境水样中30种极性农药的测定。当取样量为500mL，最终定容体积为0.5mL，方法检出限为O.2 ng/L5 ng/L。2 规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件:不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范HJ 91. 1 污水监测技术规范HJ 164 地下水环境监测技术规范3 术语和定义本文件没有需要界定的术语和定义。4 方法原理水中极性类农药化合物采用固相萃取法进行富集、净化，用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)进行检测，根据保留时间和特征高于峰定性，外标法定量。5 试剂和材料除另有说明外，所用试剂均为分析纯，水为符合GB/T6682规定的一级水。5. 1 乙睛(C，N)农残级。5. 2 二氯甲炕(CH2Cl2)农残级。5. 3 甲醇(CH40)色谱纯。5.4 甲酸(CH202)色谱纯。5.5 盐酸(HC1);(HC1) =1. 19 g/mL优级纯。5. 6 氢氧化铀(NaOH)优级纯。5. 7 乙睛(4+1)溶液:用乙睛(5.1)和实验用水按体积比4:1配制5.8 盐酸0+1)溶液:用盐酸(5.5)和实验用水按体积比1:1配制。5.9 氢氧化锅内溶液:(NaOH)= O. 05 g/mL。取50g氢氧化铀(5.6)溶于少量水中，稀释至1L5.10 无水硫酸镇(MgS04)优级纯。在400C下灼烧4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。D834/T 3916-2021 5. 11 抗坏血酸(CoHRO)。5.12 国相萃取柱:填料为二乙烯苯丰PN乙烯基rt咯炕酣共聚物(HLB)或同等柱效的萃取柱，规格为6 mL/500 mgo 5.13 极性农药标准贮备液:=100mg/L 一一可用标准物质配制，标准物质纯度?:99.5 % ，用甲醇(5.3)溶解，在一10C以下冷冻、避光保存。一一也可直接购买有证标准溶液，参照制造商的产品说明书保存。5.14 极性农药标准使用液:二10.0 mg/L 一一吸取适量极性农药的标准贮备液(5.13)，用甲醇(5.3)稀释，配制成极性农药质量浓度为10.0 mg/L，在lOC以下冷冻、避光保存。一一可保存3个月。5.15 有机滤膜O.22m聚四氟乙烯滤膜或其它等效滤膜5.16氮气(N):纯度二:0:99.999%。6 仪器和设备6. 1 超高效液相色谱质谱/质谱仪:配有电喷雾离子源(ESI)0 6. 2 采样瓶1L具塞棕色磨口玻璃瓶。6. 3 微量注射器10L、20L、50队和100队。6.4 氮吹仪。6.5 旋转蒸发仪。6.6 固相萃取装置:流速可调。6. 7 一般实验室常用仪器和设备。7 样品的采集、保存和制备7. 1 样品的采集和保存按HJ/T91、HJ91. 1和HJ164的相关规定进行水样的采集和保存。用采样瓶(6.2)采集样品，用盐酸溶液(5.8)和氢氧化铀洛液(5.9)调pH值到56，若水中有余氯存在，要在每升水中加入O.5 g抗坏血酸(5.11)除氯。样品采集后应于4C以下避光冷藏，在2天内完成萃取。7. 2 试样的制备7.2.1 萃取先依次用5mL甲醇(5.3)、5mL水清洗平衡1化固相萃取柱(5.11)。量取500mL水样，加入10mL甲醇(5.3)混匀。水样通过活化后固相萃取柱(5.12)的流速为8mL/min士1mL/min，水样富集后，用氯气(5.15)干燥固相萃取柱(5.12)。再用12mL乙睛溶液(5.7)洗脱富集后的小柱，收集洗脱液，待浓缩。7.2.2 浓缩用浓缩装置(6.4或6.5)浓缩萃取液0.2.1)至j丘干，然后用流动相初始梯度溶液定容至O.50 mL，过O.22m滤膜待测。注:萃取洗脱液如果不能及时进行测定，应在40C下避光保存，7天内完成分析。2 D834/T 3916-2021 7. 2. 3 空白试样的制备用实验用水代替实际样品，技与试样制备0.2)相同步骤制备实验室空白试样。8 分析步骤8. 1 仪器参考分析条件8. 1. 1 液相色谱参考条件i夜相色谱参考条件包括:a) 色语柱C18，100 mlllx2. 1 Illlll, 1. 7m或相当者:b) 样品室温度10C;柱温箱温度40C;c) 进样量10L; d) 流动相A:乙睛，流动相B:0.1%甲酸水。采用线性梯度洗脱及流速条件，见表10表1液中目色谱线性梯度洗脱条件时间乙睛0.1%甲酸-Jl流速/ Cmi日)/ C %) / (%) / CmL/min) O 25 75 0.40 1. 00 25 75 0.40 4.00 40 60 0.40 6.00 40 60 0.40 9.00 60 40 0.40 10. 00 95 5 0.40 11. 00 95 5 0.40 11. 10 25 75 0.40 12. 50 25 75 0.40 8.1.2 串联质谱参考条件采用电喷雾高于源(ESI)正离子、负离于同时监测模式进行检测，监测模式为多级反应监测模式(MRM)o30种极性农药的MRM图谱见附录B。喷射电压1.5 kV，源温度150C，脱溶剂气温度为450C，流量为800L/h，锥孔气流速为150L/h，锥孔电压和碰撞能分析条件见附录ca8.2 校准曲线的绘制使用流动相初始比例，i夺30种极性农药的标准物质(5.14)逐级稀释得到5个级别的浓度(参考浓度为O.50问/L、1.00阳/L、5.00g/L、10.00阳/L、50.00g/U的标准工作液，浓度由低到高进样检测，以定量子离子峰面积一浓度作图，得到标准曲线回归方程。8. 3 试样测定持测试样0.2.2)与绘制标准曲线相同的条件进行测定。若试样中目标物浓度超出校准曲线范围，需稀释后重新测定。8.4 空白试验3 D834/T 3916-2021 空白试样0.2.3)按照与试样相同的条件进行测定。9 结果计算与表示9. 1 定性分析按照上述条件测定试样和标准工作溶液，如果试样中的质量色语峰保留时间与标准工作溶液一致(变化范围土2.5%之内);样品中目标化合物的两个子离子的相对丰度与浓度相当标准溶液的相对丰度一致，相对丰度偏差不超过表2的规定，则可定性判定该目标物。相对离子丰度F允许的相对偏差9.2 定量分析表2定性离子相对丰度的最大允许偏差H兰50%:1:20% 20%1f送50%:1:25% 10% 16一一芳去津(阿特拉津); 17一-2，4-二氯苯氧乙酸18一一混杀威19一一异丙威:20一氯灭威21一-11中I威22一灭虫威23一一猛杀威24一一三略目同25一戊唾醇:26一一马拉硫磷27一一己睡醇28一一氟呢服29一-塞瞒自同30一一毒死牌。图B.130种极性农药的MRM质谱图7 D834/T 3916-2021 附录c(资料性)30种极性农药的MRM质谱分析条件表C.1给出了30种极性农药的MRM质谱分析条件表C.130种极性农药的MRM质谱分析条件名称驻留时间电离模式监测筒子对/s (m/Z) 口比虫牙自同0.03 218/105 (M+H) + 218/79 灭多威H亏0.03 106.2/88. 1 (M+H) + 106.2/58.2 灭多威0.03 163/88丛(M+H)十163/106 多菌灵0.03 192. 1/160. 1 (M+H)十192. 1/132. 1 3捏基克百威0.03 238/181 (M+H)十238/163 抗蜘威0.03 239. 1/72几(M+H) + 239. 1/182. 1 230. 1/125. 1 乐果0.03 (M+H)十230. 1/199. 1 涕灭威0.03 213. 1/89. l (M十Na)十213. 1/116. 1 速灭威O. 03 166/109几(M+H) + 166/94. 1 222. 9/109几敌敌畏0.03 (M+H) + 222.9/79 甲基对硫磷0.03 264.2/109 (M+H ) + 264.2/79 残杀威0.03 210/111元(M+H)十210/168 恶虫威0.03 224.2/167.2几(M+H) + 224. 2/109 克百威0.03 222. 3/165. 1 (M+H) + 222. 3/123. 1 202/145 甲茶威0.03 (M+H)十202/127 芳去津0.03 216. 1/174. 1 (M+H)十216. 1/96. 1 8 锥孔电压碰撞能量(V) (eV) 28 20 28 30 17 5 17 10 20 8 20 10 24 18 24 28 25 10 25 16 25 18 25 15 12 20 12 10 19 16 19 11 11 12 11 27 23 22 23 34 30 22 30 36 12 16 12 10 17 8 17 18 25 16 25 20 19 22 19 28 30 18 30 23 DB34/T 3916-2021 表C.1 (续)名称驻留时间监测闰子对锥孔电压碰撞能量电离模式/s (m/z) (v) (eV) 194.1/137.1凡13 12 混杀威O. 03 (M+H) + 194. 1/122. 1 13 26 194. 2/95. 1 15 14 异同威O. 03 (M+H) + 194.2/137. 1 15 8 氧灭杀威O. 03 (M+H) + 214. 1/157.1凡30 15 214.1/121. 1 30 20 仲丁威O. 03 (M+H) + 208/94. 9几13 14 208/152 13 8 226/121 19 22 火虫威O. 03 (M+H) + 226/169 19 10 猛杀威O. 03 (M十H)+208. 1/151 17 9 208. 1/109 17 15 294. 1/69. 3 22 20 二哩自同O. 03 (M十H)+294.1/197.2 22 15 戊哩醇O. 03 。忏H)+308/70. l 31 22 308/125 31 40 马J立硫磷O. 03 (M十H)+331/ 127月12 12 331/99 12 24 314/70. 1 31 22 仁i哩醇O. 03 (M十H)+314/159 31 28 毒死牌O. 03 。忏H)+349. 9/97丛27 32 349.9/198 27 20 353/168. l 21 26 H寒瞒自|司O. 03 (M+H) + 353/228. 1 21 14 2，4-二氧苯氧乙酸O . 03 (M-H) 218. 9/161几-20 10 218. 9/125 20 15 462. 9/415. 9 -30 20 氟吭肢O. 03 (M一H)462. 9/398 30 25 9