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第三篇第三篇 湿法冶金原理湿法冶金原理 第十四章第十四章 浸出液浸出液净化化1.第十四章 浸出液净化教学内容教学内容:离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢还原法和共沉淀法净化浸出液教学要求教学要求:了解湿法冶金过程中浸出液净化的几种 常用方法；理解离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢 还原法的热力学过程分析；了解共沉淀法及其他净液方法。教学重点和教学重点和难点点:离子沉淀法、置换沉淀法、加压氢还原法的热力学过程分析2.第十四章 浸出液净化p14.1 离子沉淀法净化p14.2 置换沉淀法净化 p14.3 加压氢还原p14.4 共沉淀法净化p14.5 其他3.14.1 离子沉淀法净化 所所谓离离子子沉沉淀淀法法，就是溶液中某种离子在沉淀剂的作用下，形成难溶化合物形态而沉淀的过程。为了了达达到到使使主主体体有有价价金金属属和和杂质彼彼此此分分离的目的，工离的目的，工业生生产中有两种不同的做法：中有两种不同的做法：一是使杂质呈难溶化合物形态沉淀，而有价金属留在溶液中，这就是所谓的溶液净化沉淀法；二是相反地使有价金属呈难溶化合物沉淀，而杂质留在溶液中，这个过程称为制备纯化合物的沉淀法。4.14.1 离子沉淀法净化1 氢氧化物及碱式盐的沉淀 1.1 氢氧化物沉淀 生成难溶氢氧化物的反应都属于水解过程。金属离子水解反应可以用下列通式表示：Mez+zOHMe(OH)z(s)（1）可以推导出Mez+水解沉淀时平衡pH值的计算式：（14-1）5.14.1 离子沉淀法净化结论：形成氢氧化物沉淀的pH值与氢氧化物的溶度积和溶液中金属离子的活度有关。当氢氧化物从含有几种阳离子价相同的多元盐溶液中沉淀时，首先开始析出的是其形成pH值最低，即其溶解度最小的氢氧化物。在金属相同但其离子价不同的体系中，高价阳离子总是比低价阳离子在pH值更小的溶液中形成氢氧化物。这个个决决定定氢氧氧化化物物沉沉淀淀顺序序的的规律律，是是各各种种湿湿法法冶冶金金过程程的的理理论基基础之一。之一。6.14.1 离子沉淀法净化1.2 碱式碱式盐的沉淀的沉淀设有碱式盐，其形成反应可用下式表示(2)同样可以推导出：结论：形成碱式盐的平衡pH值与Mez+的活度 和价数（z）、碱式盐的成分（和）、阴离子的活度 和价数（y）有关。（14-2）7.14.1 离子沉淀法净化1 硫化物的沉淀硫化物的沉淀硫化物沉淀分离金属，是基于各种硫化物的溶度积不同，凡溶度积愈小的硫化物愈易形成硫化物而沉淀析出。硫化物沉淀的热力学分析硫化物在水溶液中的稳定性通常用溶度科来表示：MeMe2 2S Sz z=2Me=2Mez+z+zSzS2 2可导出一价、二价、三价金属硫化物沉淀的平衡pH值的计算式分别为：（14-3）（14-4）（14-5）8.14.1 离子沉淀法净化结论：生成硫化物的生成硫化物的pH值，不，不仅与硫化物的溶度与硫化物的溶度积有有关，而且关，而且还与金属离子的活度和离子价数有关。与金属离子的活度和离子价数有关。高温高高温高压有利于硫化沉淀，在有利于硫化沉淀，在现代湿法冶金中代湿法冶金中已已发展到采用高温高展到采用高温高压硫化沉淀硫化沉淀过程。程。9.14.2 置换沉淀法净化 1 1 置置换沉淀沉淀过程的程的热力学力学 用用较负电性的金属从溶液中取代出性的金属从溶液中取代出较正正电性金属的反性金属的反应叫做置叫做置换沉淀。置沉淀。置换反反应为：反应平衡条件可表示如下 如果两种金属的价数相同，在平衡状态下，溶液中两种金属离子活度之比可用下式表示：结论：从从热力学角度考力学角度考虑，在，在许多多场合下，用置合下，用置换沉淀法有可沉淀法有可能完全除去溶液中被置能完全除去溶液中被置换的金属离子的金属离子（14-6）（14-7）（14-8）10.14.2 置换沉淀法净化2 2 置置换沉淀沉淀过程的程的动力学力学 置置换过程程的的动力力学学方方程程在在大大多多数数情情况况下下，置置换速度服从一速度服从一级反反应速度方程（速度方程（n=1n=1）：）：（14-9）11.14.2 置换沉淀法净化 影响置影响置换过程及反程及反应结果的果的重要因素重要因素：（1）置）置换金属与被置金属与被置换物物结合物的合物的组成成（2）置）置换温度温度（3）置）置换金属用量金属用量（4）置）置换金属的比表面金属的比表面积（5）置）置换时搅拌的作用拌的作用（6）溶液的阴离子和表面活性物）溶液的阴离子和表面活性物质的作用的作用（7）氧的）氧的还原与原与氢气的析出气的析出 12.14.3 加压氢还原1 1 加加压氢还原原过程的程的热力学分析力学分析 用氢使金属从溶液中还原析出的反应可表示如下：如果 反应（3）便可向金属还原的一方进行，直到 时建立平衡为止。（14-10）（14-11）（14-12）（14-13）13.14.3 加压氢还原 电位位与与Me2+离子离子浓度以及与溶液的度以及与溶液的pH的关系的关系 增大氢还原反应的还原程度有两个途径：第第一一个个途途径径是是靠靠增增大大氢的的压力力和和提提高高溶溶液液的的pH值来降低来降低氢电极极电位；位；第第二二个个途途径径是是靠靠增增加加溶溶液液中中金金属属离离子子浓度度来来提提高金属高金属电极的极的电位。位。图14-2 25下金属电位与Me2+离子浓度以及氢电位与溶液的pH的关系 14.14.3 加压氢还原2 2 加加压氢还原原过程的程的动力学分析力学分析 根据用氢从苏打溶液中还原钒和铀以及从氨溶液中还原铜等方面的动力学研究结果，表明在强烈搅拌溶液以充分消除扩散因素的条件下，还原反应属于零级反应，其速度可用下列通式表示：结论：反反应具有明具有明显的多相体系的特点，并且在控制速度的的多相体系的特点，并且在控制速度的 阶段中，段中，经常是原子常是原子氢参与作用。参与作用。随着温度和随着温度和氢压力的增高，力的增高，还原反原反应将加速将加速进行。行。15.14.4 共沉淀法净化 1 分散体系的概念 利用胶体吸附特性除去溶液中的其它杂质的过程叫做共共沉沉淀淀法法净化。化。一种物质分散成微粒分布在另一种物质中称为分散体系，被分散的物质叫做分散分散质，分散质周围的介质叫做分散分散剂。分散体系分类：（l）溶溶液液:分散质被分散成单个的分子或离子，粒子直径110-7cm以下（2）溶溶胶胶:又称胶体溶液，它的分散质是由许多分子聚集而成的颗粒，粒子直径在10-710-5cm之间。（3）悬浊液液:分散质也是由许多分子聚集而成的颗粒，粒子直径在10-510-3cm之间。16.14.4 共沉淀法净化2 2胶体的基本特性胶体的基本特性 胶体的高度分散性与吸附能力胶体的高度分散性与吸附能力 胶体的胶体的电泳泳现象与其象与其带电性性 胶体的胶体的稳定性定性 胶体的胶体的结构构 3胶体的凝聚与吸附 加加电解解质 加加热胶体溶液胶体溶液 加凝聚加凝聚剂 a17.14.5 其他 1 1 离子交离子交换法法 离子交换过程特别适用于从很稀溶液（10微克升-1或更低）提取金属。对于高于1的浓溶液，它是不恰当的。离子交离子交换过程通常包括两个程通常包括两个阶段：吸附，段：吸附，解吸解吸2 2 离子浮离子浮选法法 离子浮选就是利用气泡来捕集溶液中离子的一种技术。3 3 有机萃取法有机萃取法 有机萃取法主要利用金属离子在水和有机试剂中分配不同，同时水溶液与有机液形成两层液体相，再用稀释剂从有机相中将金属离子分离出来。萃取广泛用于从浸出液中提取金属和从浸出液中除去有害杂质。18.