第四章亲核取代反应PPT.pptx

第四章亲核取代反应第四章亲核取代反应亲核取代反应得通式亲核取代反应得通式:亲核试剂带着一对电子进攻中心碳原子亲核试剂带着一对电子进攻中心碳原子,离去离去基团带着一对电子离开基团带着一对电子离开底物为中性底物为中性,亲核试剂带着一对孤对电子亲核试剂带着一对孤对电子:4、1亲核取代反应得类型亲核取代反应得类型底物带有正电荷，亲核试剂带有孤对电子：底物带有正电荷，亲核试剂带有孤对电子：底物带有正电荷，亲核试剂带有负电荷：底物带有正电荷，亲核试剂带有负电荷：亲核试剂带有负电荷：亲核试剂带有负电荷：4、2亲核取代反应得机理亲核取代反应得机理1.单分子亲核取代单分子亲核取代（SubstitutionNucleophilicUnimolecular)(SN1)反应机理反应机理反应分两步进行反应分两步进行第一步第一步正碳离子的生成：正碳离子的生成：第二步第二步亲核试剂进攻正碳离子：亲核试剂进攻正碳离子：第一步是决定第一步是决定反应速率的一步。反应速率的一步。例如：例如：二苯基氯甲烷在丙酮的水解反应：二苯基氯甲烷在丙酮的水解反应：2.双双分子亲核取代分子亲核取代（SubstitutionNucleophilicBimolecular)(SN2)反应机理反应机理动力学研究表明：有一类亲核取代反应的速率与动力学研究表明：有一类亲核取代反应的速率与底物的浓度和试剂的浓度同时相关：底物的浓度和试剂的浓度同时相关：二级反应二级反应按按SN1机理进行反应的机理进行反应的体系：叔卤代烷及其衍体系：叔卤代烷及其衍生物和被共轭体系稳定生物和被共轭体系稳定的仲卤代烃及其衍生物的仲卤代烃及其衍生物其反应机理为：其反应机理为：亲核试剂从离去基团的背面接近中心碳原子亲核试剂从离去基团的背面接近中心碳原子,与此同时与此同时,离去基团也正在逐步地离开底物分离去基团也正在逐步地离开底物分子子两者达到平衡时，体系能量最高。其状态为两者达到平衡时，体系能量最高。其状态为过渡态过渡态T.T在过渡态中，亲核试剂的孤在过渡态中，亲核试剂的孤对电子所占有的轨道与中心碳原对电子所占有的轨道与中心碳原子的子的p轨道交盖的程度与离去基轨道交盖的程度与离去基团与中心碳原子的团与中心碳原子的p轨道的交盖轨道的交盖程度相同程度相同按按SN2机理进行的底物特征：机理进行的底物特征：不被共轭体系稳定的仲卤代烷不被共轭体系稳定的仲卤代烷及其衍生物及其衍生物3.离子对机理离子对机理介于介于SN1与与SN2之间的机理，建立之间的机理，建立在在SN1机理基础之上。机理基础之上。底物的解离成正碳离子是经几步完成的，形成不同底物的解离成正碳离子是经几步完成的，形成不同的离子对：的离子对：解离的正负离子形成紧密的离子对，整个离子对解离的正负离子形成紧密的离子对，整个离子对被溶剂化。被溶剂化。溶剂介入离子对后，正负离子被溶剂隔开。溶剂介入离子对后，正负离子被溶剂隔开。离解的离子为自由离子。离解的离子为自由离子。三个阶段：三个阶段：亲核试剂可以进攻四种状态的底物，从而得到不同亲核试剂可以进攻四种状态的底物，从而得到不同的产物。的产物。具具有有正正电电荷荷得得三三价价碳碳原原子子称称为为碳碳正正离离子子,它它以以SP2杂杂化化轨轨道道与与其其它它三三个个原原子子或或原原子子团团键键连连,利利用用拉拉曼曼光光谱谱,红红外外光光谱谱与与核核磁磁共共振振得得研研究究表表明明简简单单得得烷烷基基正正离离子子为为平平面面构构型型,三三苯苯甲甲基基正正离子利用核磁共振谱证明为螺旋浆结构离子利用核磁共振谱证明为螺旋浆结构4、3碳正离子与非经典碳正离子碳正离子与非经典碳正离子如如果果能能用用个个别别得得路路易易斯斯结结构构式式来来表表示示,其其碳碳正正离离子子得得价价电电子子层层有有六六个个电电子子,与与三三个个原原子子或或原原子子团团键键连连,如如+CH3,R3C+等等称称为为经经典典碳碳正正离离子子。相相反反地地,如如果果不不能能用用个个别别得得路路易易斯斯结结构构式式来来表表示示,这这类类碳碳正正离离子子具具有有一一个个或或多多个个碳碳原原子子或或氢氢原原子子桥桥连连两两个个缺缺电电子子中中心心,这这些些桥桥原原子子具具有有比比一一般般情情况况高高得得配配位位数数得得碳碳正正离离子子称称非非经经典典碳碳正正离子离子:大家有疑问的，可以询问和交流大家有疑问的，可以询问和交流可以互相讨论下，但要小声点可以互相讨论下，但要小声点（1）同烯丙基非经典碳正离子：同烯丙基非经典碳）同烯丙基非经典碳正离子：同烯丙基非经典碳正离子中的荷正电的碳原子与双键之间有一个碳原正离子中的荷正电的碳原子与双键之间有一个碳原子：子：外外向向和和内内向向-降降冰冰片片烯烯基基卤卤化化物物在在水水醇醇溶溶液液中中进进行行溶溶剂剂解解得得到到同同样样产产物物（III）。外外向向化化合合物物（I）比比内内向向化化合合物物（II）的的溶溶剂剂解解速速度度大大约约快快10倍倍。Roberts认认为为在在化化合合物物（I）的的离离解解作作用用中中能能发发生生背背后后的的同同烯烯丙丙基基参参与与作作用用，而而在在化化合合物物（II）中中则则不不能能发发生生这这种种同同烯丙基参与作用。烯丙基参与作用。(a)外向外向-5-降冰片烯基卤代物得溶剂解得过渡态得轨道降冰片烯基卤代物得溶剂解得过渡态得轨道(b)内向内向-5-降冰片烯基卤代物得溶剂解得过渡态得轨道降冰片烯基卤代物得溶剂解得过渡态得轨道反式反式反式反式-7-7-降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解反应比相应降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解反应比相应降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解反应比相应降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解反应比相应得饱与化合物快得饱与化合物快得饱与化合物快得饱与化合物快10101111倍倍倍倍,得到唯一产物反式乙酸酯得到唯一产物反式乙酸酯得到唯一产物反式乙酸酯得到唯一产物反式乙酸酯,比比比比顺式顺式顺式顺式-7-7-降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解速度快降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解速度快降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解速度快降冰片烯基对甲苯磺酸酯得乙酸解速度快10107 7倍倍倍倍,就是由于反式产生了强有力得邻基促进而形成同烯丙就是由于反式产生了强有力得邻基促进而形成同烯丙就是由于反式产生了强有力得邻基促进而形成同烯丙就是由于反式产生了强有力得邻基促进而形成同烯丙基非经典碳正离子。基非经典碳正离子。基非经典碳正离子。基非经典碳正离子。在双环烯烃在双环烯烃(V),(VI)与与(VII)中较低级同系物得中较低级同系物得五员环比较高级同系物得五员环折叠程度更大五员环比较高级同系物得五员环折叠程度更大,键与展开得正电荷间得距离缩短键与展开得正电荷间得距离缩短,有利于背面有利于背面参与作用。参与作用。4、4影响亲核取代反应速率得因影响亲核取代反应速率得因素素 对对于于S SN N1 1反反应应,亲亲核核试试剂剂不不参参与与速速率率控控制制步步骤骤,因因此此影影响响较较小小。但但对对于于S SN N2 2反反应应,亲亲核核试试剂剂亲亲核核性性能能得得强强弱弱将对将对S SN N2 2反应得速率产生极大得影响。反应得速率产生极大得影响。亲亲核核试试剂剂都都有有未未共共用用电电子子对对,就就是是路路易易斯斯碱碱。一一般般说说来来,试试剂剂得得碱碱性性强强,亲亲核核能能力力也也强强,但但碱碱性性与与亲亲核核性性不不完完全全等等同同。碱碱性性就就是是指指试试剂剂对对质质子子得得亲亲合合能能力力,而而亲亲核核性性则则就就是是指指试试剂剂在在形形成成过过渡渡态态时时对对碳碳原原子子得得亲亲合合能能力力;第第二二,碱碱性性就就是是指指对对热热力力学学平平衡衡得得影影响响,与与平平衡衡常常数数有有关关;而而亲亲核核性性则则意意味味着着对对动动力力学学过过渡渡态态情情况况,直直接接影影响响反反应应速速率率;第第三三,碱碱性性很很少少受受到到空空间间因因素素影影响响,而而亲亲核核性性对空间效应得影响很敏感。对空间效应得影响很敏感。(1)试剂得亲核性试剂得亲核性试剂得亲核性与碱性大小一致得有下列情况试剂得亲核性与碱性大小一致得有下列情况:(1 1)试试剂剂中中亲亲核核原原子子相相同同时时(如如),),其其亲亲核核性性与与碱碱性性顺顺序序都就是都就是:RORO HO HO ArO ArO RCOO RCOO ROH H ROH H2 2O O 带带负负电电荷荷试试剂剂得得亲亲核核性性比比其其共共轭轭酸酸大大,碱碱性性也也强强。ArOArO小小于于HOHO ,就就是是因因为为芳芳环环与与氧氧共共轭轭,电电子子平平均均化化使使负负电电荷荷分分散散得得结结果果。RCOORCOO小小于于ArOArO就就是是因因为为C=OC=O吸吸电电子子得缘故。得缘故。(2 2)周周期期表表中中同同一一周周期期得得元元素素所所产产生生得得同同类类型型试试剂剂,电电负负性大性大,亲核性小亲核性小,碱性也小。如碱性也小。如:NHNH2 2 HO HO R R3 3C C R R2 2N N RO RO F F(2)溶剂效应溶剂效应 溶溶剂剂效效应应对对亲亲核核取取代代反反应应所所起起得得作作用用,不不仅仅就就是是重重要要得得,而而且且就就是是复复杂杂得得,主主要要就就是是通通过过影影响响过过渡渡态态得得稳稳定定性性从而影响反应活化能从而影响反应活化能,以达到影响反应速率。以达到影响反应速率。绝绝大大部部分分S SN N1 1反反应应就就是是由由中中性性分分子子离离解解成成带带电电荷荷得得离离子子,过过渡渡态态得得电电荷荷比比反反应应物物有有所所增增加加。溶溶剂剂极极性性增增加加,使使过过渡渡 态态 得得 能能 量量 降降 低低,从从 而而 降降 低低 反反 应应 得得 活活 化化 能能,使使 反反 应应 加加 速速。+-例如叔卤代烷得溶剂解反应随溶剂极性增加而加速。SN1反应:(CH3)3C-Br+Sol-OH (CH3)3C-O-Sol +HBr 溶剂溶剂 乙醇乙醇 80%80%乙醇乙醇+20%+20%水水 50%50%乙醇乙醇+50%+50%水水 水水相对速率相对速率 10 210 2 14501450 在在S SN N2 2反应中反应中,溶剂得影响情况比较复杂。如溶剂得影响情况比较复杂。如果过渡态得电荷比反应物有所增加果过渡态得电荷比反应物有所增加,溶剂极性加溶剂极性加大大,更能稳定过渡态更能稳定过渡态,使反应速率加快使反应速率加快;如果过渡如果过渡态得电荷比作用物有所减少或过渡态得电荷更态得电荷比作用物有所减少或过渡态得电荷更加分散加分散,则溶剂极性增加更能稳定反应物分子则溶剂极性增加更能稳定反应物分子,不利于过渡态得生成不利于过渡态得生成,使反应速率减慢使反应速率减慢(见下表见下表)。表表1SN2反应中溶剂极性影响情况反应中溶剂极性影响情况反应类型过渡态相对于作用物的电荷变化增加溶剂极性后速率变化-+Nu+R-LNuRLNu-R+L-+Nu-+R-L+NuRLNu-R+L-Nu-+R-LNuRLNu-R+L-+Nu+R-L+NuRLNu+-R+L电荷增加电荷减少电荷分散电荷分散速率加快速率减慢速率减慢速率减慢常用溶剂得极性可以它们得介电常数来表示常用溶剂得极性可以它们得介电常数来表示、表表2 2 常用质子性与非质子性溶剂得介电常数常用质子性与非质子性溶剂得介电常数质子性溶剂非质子性溶剂水甲醇乙醇1-丙醇2-丙醇醋酸甲酸氢氟酸甲酰胺氢氰酸78.532.624.320.118.36.155884109115二甲亚砜N,N-二甲基亚酰胺丙酮氯仿乙醚苯四氯化碳氯苯硝基苯乙腈46.337.020.74.84.32.382.25.73637 上述分析表明上述分析表明,增加溶剂得极性与溶剂化能增加溶剂得极性与溶剂化能力力,使多数使多数S SN N1 1反应速率加快反应速率加快,使多数使多数S SN N2 2反应速率反应速率减慢。对于同一反应减慢。对于同一反应,改变溶剂极性甚至可以改改变溶剂极性甚至可以改变反应历程。在变反应历程。在S SN N1 1反应中反应中,决定反应速率得步决定反应速率得步骤就是键得离解骤就是键得离解,所以溶剂得离子化能力所以溶剂得离子化能力越强越容易离解越强越容易离解,因此增大溶剂得极性与离子溶因此增大溶剂得极性与离子溶剂化能力剂化能力,可使反应历程由可使反应历程由S SN N2 2向极限得向极限得S SN N1 1方向方向转变。同理转变。同理,如将质子溶剂改变为非质子溶剂时如将质子溶剂改变为非质子溶剂时,则常使极限得则常使极限得S SN N1 1向向S SN N2 2反应历程方向转变反应历程方向转变,这就这就是因为体系中亲核体得亲核性得到了增强得缘是因为体系中亲核体得亲核性得到了增强得缘故。故。(3)离去基团离去基团 不论SN1还就是SN2历程,它们得反应速率都就是受离去基团性质得影响。由于离去基团在两种历程中得速度制步骤中都就是带着与作用物成键得电子对离开,故离去基团接受电子得能力越大,离去得倾向越大,亲核取代反应得速率越快。表5-5列出了1-苯基乙酯与卤化物在80%乙醇水溶液中75时溶剂解反应得速率。表表3 1-3 1-苯基乙酯与卤化物溶剂解反应得相对速率苯基乙酯与卤化物溶剂解反应得相对速率离去基团k相对离去基团k相对CF3SO3p-硝基苯磺酸根离子p-甲苯磺酸根离子CH3SO3IBr1.41084.41053.71043.01049114CF3C2ClFp-硝基苯甲酸根离子CH3CO22.11.0910-65.510-61.410-6 卤卤素素离离子子得得活活性性顺顺序序为为I IBrBr-ClCl-FF-,恰恰好好与与其其电电负负性性顺顺序序相相反反,而而与与它它们们得得亲亲核核性性顺顺序序相相同同。这这种种现现象象一一方方面面就就是是由由于于键键得得键键能能,另另一一方方面面就就是是由由于于它它们们得得可可极极化化性性,因因为为一一个个较较易易极极化化得得离离去去基基团团将将使它与碳所成得键断裂时得过渡态变得稳定。使它与碳所成得键断裂时得过渡态变得稳定。S SN N1 1与与S SN N2 2反反应应中中离离去去基基得得离离去去能能力力顺顺序序就就是是相相同同得得,但但它它们们对对离离去去基基好好坏坏得得敏敏感感性性就就是是不不同同得得。S SN N1 1历历程程对对离去基离去能力得依赖性比离去基离去能力得依赖性比S SN N2 2要明显得多。要明显得多。磺酸酯具有高度得反应活性磺酸酯具有高度得反应活性,在亲核取代反应中就在亲核取代反应中就是极为有用得反应物。最常用得有对甲苯磺酸酯是极为有用得反应物。最常用得有对甲苯磺酸酯(ROTsROTs)、对溴苯磺酸酯、对溴苯磺酸酯(ROBs)(ROBs)、对硝基苯磺酸酯、对硝基苯磺酸酯(RONs)(RONs)与甲磺酸酯与甲磺酸酯(ROMs)(ROMs)。这些磺酸根离子都就是。这些磺酸根离子都就是比卤离子更好得离去基团。更重要得就是可以将进行比卤离子更好得离去基团。更重要得就是可以将进行亲核取代反应较为困难得醇与磺酰氯在吡啶存在下反亲核取代反应较为困难得醇与磺酰氯在吡啶存在下反应来制备相应得磺酸酯。应来制备相应得磺酸酯。一些碱性强的基团如一些碱性强的基团如-OH-OH、OROR、NHNH2 2、NHRNHR、NRNR2 2则是很差的离去基团，难以离去。但在酸性条件则是很差的离去基团，难以离去。但在酸性条件下被质子化后，变成相应的共轭酸下被质子化后，变成相应的共轭酸HOHHOH、HORHOR、HNHHNH2 2、RNHRNH2 2，大大增强了离去能力，因此，醇、醚、胺能在，大大增强了离去能力，因此，醇、醚、胺能在酸性溶液中起取代反应。如：酸性溶液中起取代反应。如：(4)空间效应空间效应 S SN N2 2反应理想的过渡态，具有五配位中心碳原子上的反应理想的过渡态，具有五配位中心碳原子上的三角双锥几何形状，空间因素对反应有显著影响：三角双锥几何形状，空间因素对反应有显著影响：显然，反应中心碳原子上烷基数目越多，烷基体积显然，反应中心碳原子上烷基数目越多，烷基体积越大，过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严重，越大，过渡态的中心碳原子周围的拥挤程度就越严重，必然会显著地降低反应速率。对于必然会显著地降低反应速率。对于S SN N2 2历程的反应，历程的反应，或或碳上有分支、空间位阻愈大，都使反应速率减慢。碳上有分支、空间位阻愈大，都使反应速率减慢。对对于于S SN N1 1反反应应来来说说,在在速速度度控控制制步步骤骤得得解解离离过过程程中中,中中心心碳碳原原子子由由原原来来得得spsp3 3杂杂化化得得四四面面体体变变为为spsp2 2杂杂化化得得平平面面或或近近于于平平面面得得碳碳正正离离子子,一一定定程程度度解解除除了了拥拥挤挤状状态态(张张力力得得解解除除)。中中心心碳碳原原子子上上取取代代基基越越多多,取取代代基基体体积积越越大大,过过渡渡态态中中拥拥挤挤状状态态减减轻轻得得相相对对程程度度就就更更大大,速率得增加也就更显著。速率得增加也就更显著。按按S SN N1 1历程进行得反应历程进行得反应,碳原子得分支使碳原子得分支使反应速率增加。主要原因就是碳正离子得稳反应速率增加。主要原因就是碳正离子得稳定性定性,通常叔碳正离子通常叔碳正离子 仲碳正离子仲碳正离子 伯碳正伯碳正离子。离子。位得分支对于位得分支对于S SN N1 1反应速率得影响较反应速率得影响较小小,通常就是通常就是分支加大分支加大,S SN N1 1反应速率仅略有反应速率仅略有增加。增加。环体系对亲核取代反应速率得影响。无论环体系对亲核取代反应速率得影响。无论S SN N1 1还就还就是是S SN N2 2反应反应,速度控制步骤得过渡态都要求作用物由四面速度控制步骤得过渡态都要求作用物由四面体形变为平面得或近于平面得体形变为平面得或近于平面得spsp2 2杂化得构型杂化得构型,这就要求这就要求小环分子发生较大得变形。小环分子发生较大得变形。实验数据表明实验数据表明,三员环与四员环化合物比五员环化合三员环与四员环化合物比五员环化合物得反应速率小得多。这就是因为在物得反应速率小得多。这就是因为在S SN N2 2过渡态中要求过渡态中要求反应中心碳原子从反应中心碳原子从spsp3 3杂化变为杂化变为spsp2 2杂化构型杂化构型,小环产生得小环产生得角张力更大。环戊基作用物与环己基类似物相比角张力更大。环戊基作用物与环己基类似物相比,无论无论就是就是S S1 1还就是还就是S S2 2反应反应,前者总比后者快。前者总比后者快。在桥环化合物中在桥环化合物中,当离去基团位于桥头碳原子上时当离去基团位于桥头碳原子上时,由于该碳原子既难于变为平面或近于平面得构型由于该碳原子既难于变为平面或近于平面得构型,又由又由于笼状结构得空间位阻关系排除了亲核试剂从离去基团于笼状结构得空间位阻关系排除了亲核试剂从离去基团背面进攻得可能性背面进攻得可能性,因而发生因而发生S SN N1 1反应与反应与S SN N2 2反应都很困难。反应都很困难。4、5邻基参与作用邻基参与作用 在在亲亲核核取取代代反反应应中中,某某些些取取代代基基当当其其位位于于分分子子得得适适当当位位置置,能能够够与与反反应应中中心心部部分分地地或或完完全全地地成成键键形形成成过过渡渡态态或或中中间间体体,从从而而影影响响反反应应得得进进行行,这这种种现现象象称称为为邻邻基参与。基参与。通通常常把把由由于于邻邻基基参参与与作作用用而而使使反反应应加加速速得得现现象象称称为为邻邻基基协协助助或或邻邻基基促促进进。若若邻邻基基参参与与作作用用发发生生在在决决速速步步骤骤之之后后,此此时时只只有有邻邻基基参参与与作作用用而而无无邻邻基基促促进进。邻邻基基参参与与得得结结果果,或或导导致致环环状状化化合合物物得得生生成成,或或限限制制产产物物得得构构型型,或或促促进进反反应应速速率率异异常常增增大大,或或几几种种情情况况同同时时存存在。在。能能发发生生邻邻基基参参与与作作用用得得基基团团通通常常为为具具有有未未共共用用电电子子对对得得基基团团、含含有有碳碳-碳碳双双键键等等得得不不饱饱与与基基团团、具具有有键键得得芳芳基基以以及及C-CC-C与与C-HC-H键键。因因此此邻邻基基参参与与得得类类型型有有:n n电子参与、电子参与、电子参与与电子参与与电子参与等。电子参与等。n参参与与:某些化合物得分子中具有未共用电子对得基团位于离去基团得位置或更远时,这种化合物在取代反应过程中保持原来得构型。这些取代基包括COO-(但不就是COOH)、OCOR、COOR、COAr、OR、OH、O-、NH2、NHR、NR2、NHCOR、SH、SR、S-、Br、I及Cl。上述这些邻基参与历程就是由两个连续得SN2反应进行得,每次反应都引起构型转化,总结果就是构型保持。第一步,邻基作为亲核试剂促进离去基团L离去;第二步为外部得亲核试剂Nu-再取代邻基Z而得到产物(1)+L-(2)邻基Z比外部得亲核试剂Nu-进攻速率快得原因就是:外加得Nu必须与作用物碰撞才能发生反应,而邻基Z由于所处得位置有利,即刻就能进攻中心碳原子;再者邻基参与作用得熵变更为有利,反应中心与Z反应与与Nu反应相比,前者S降低得较少。参与参与:(1)C=C(1)C=C双键参与双键参与 C=CC=C键键、C=O C=O 键键也也有有邻邻基基参参与与作作用用,如如反反-7-7-降降冰冰片片烯烯基基对对甲甲苯苯磺磺酸酸酯酯得得乙乙酸酸解解,由由于于参参与与,反反应应速速率率比比相相应应得得饱饱与与酯酯快快10101111倍倍,且且产产物构型保持。物构型保持。反应速率特别快得原因就是双键得电子向7位上得空P轨道形成同烯丙基非经典碳正离子。(2)环丙基得参与作用环丙基得参与作用 环环丙丙烷烷环环的的某某些些性性质质与与双双键键类类似似，因因此此处处于于适适当当位位置置时时也也可可能能发发生生邻邻基基参参与与作作用用。例例如如内内向向-反反-三三环环33，2 2，1 1，0 02 2，4 4 辛辛基基-8-8-对对硝硝基基苯苯甲甲酸酸酯酯（）的的溶溶剂剂解解速速率率比比化化合合物物（）的的溶剂解速率快溶剂解速率快10101414倍。倍。（）（）(3)芳基参与作用芳基参与作用 在在特特定定得得结结构构与与反反应应条条件件下下,芳芳环环也也可可作作为为邻邻基基参参与与亲亲核核取取代代反反应应。例例如如:具具有有旋旋光光性性得得苏苏型型对对甲甲苯苯磺磺酸酸-3-3-苯苯基基-2-2-丁丁酯酯得得乙乙酸酸解解反反应应,似似乎乎应应该该生生成成相相应应得得具具有有旋旋光光性性得得乙乙酸酸酯酯,但但事事实实上上却却生生成成了了外外消消旋旋混混合合物物。原原因因就就是是带带着着电电子子得得苯苯基基促促进进对对甲甲苯苯磺磺酸酸根根离离去去,同同时时生生成成苯苯桥桥正正离离子子(phenonium phenonium ionion)中中间间体体,其其中中与与苯苯桥桥正正离离子子直直接接相相连连得得两两个个碳碳原原子子完完全全相相同同,整整个个分分子子有有一一个个对对称称面面,就就是是一一个个非非手手性性分分子子,亲亲核核试试剂剂乙乙酸酸可可以以机机会会均均等等地地进进攻攻两两个个碳碳原原子子,得得到到一一对对对对映体映体、4、6亲核试剂得类型与反应亲核试剂得类型与反应1、含氧亲核试剂含氧亲核试剂:2、含硫亲核试剂含硫亲核试剂:3、含氮亲核试剂含氮亲核试剂:4、卤素亲核试剂卤素亲核试剂:5、负离子负离子:6、碳亲核试剂碳亲核试剂:7、溶剂解溶剂解:水、乙醇、乙酸水、乙醇、乙酸见见P65