DB37∕T 4157-2020 水质 呋喃丹的测定 固相萃取-液相色谱法.doc

ICS13.060C 51DB37山东省地方标准DB37/T 41572020水质呋喃丹的测定固相萃取-液相色谱法Water qualityDetermination of carbofuranSolid phase extraction-Liquid chromatography2020 - 09 - 25发布2020 - 10 - 25实施山东省市场监督管理局发布目次前言II1范围12规范性引用文件13方法原理14试剂和材料15仪器和设备26样品27分析步骤28结果计算与表示39精密度和准确度410质量保证和质量控制4前言本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由山东省住房和城乡建设厅提出并组织实施。本标准由山东省城镇给水排水标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省城市供排水水质监测中心、潍坊市公用事业产品服务质量监测中心、烟台市城市供水水质监测有限公司、东营市自来水公司水质检测中心、国家城市供水水质监测网兰州监测站、国家城市供水水质监测网武汉监测站。本标准主要起草人：顿咪娜、贾瑞宝、孙韶华、赵清华、刘莉、孙荣星、田立平、卢楠楠、荆丁丁、刘东、陈露、李露露、魏童、周志群、孙文慧、郑振魁。水质呋喃丹的测定固相萃取-液相色谱法警告：本方法所使用的试剂和标准溶液均有一定的毒性，对健康具有潜在的危害，应尽量避免与这些化学品的直接接触。操作时应按规定要求佩戴防护器具，样品前处理过程应在通风橱中进行。1 范围本标准规定了测定生活饮用水及其水源水中呋喃丹的固相萃取-液相色谱法。本标准适用于生活饮用水及其水源水中呋喃丹的测定。当取样体积1L，富集倍数为500倍时，方法检出限为0.044g/L，测定下限为0.18g/L。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 5750.22006生活饮用水标准检验方法水样的采集与保存GB/T 5750.32006生活饮用水标准检验方法水质分析质量控制GB/T 32465化学分析方法验证确认和内部质量控制要求GB/T 33087仪器分析用高纯水规格及试验方法3 方法原理本方法采用固相萃取柱对水中的呋喃丹进行吸附保留，用甲醇洗脱呋喃丹目标组分。洗脱液进入液相色谱仪经C18色谱柱分离，用二极管阵列或紫外检测器检测，通过保留时间定性分析，外标法定量测定。4 试剂和材料4.1 固相萃取柱：HLB（6mL，200mg）或其他等效萃取柱。4.2 高纯水：满足GB/T 33087要求。4.3 甲醇：色谱纯。4.4 乙腈：色谱纯。4.5 硫代硫酸钠：分析纯。4.6 无水硫酸钠：分析纯。于400下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。4.7 呋喃丹标准溶液：=1000mg/L，溶剂为甲醇，有证标准溶液。4.8 呋喃丹标准贮备液：=100mg/L。吸取1000L呋喃丹标准溶液（4.7），置于10mL的容量瓶中，用甲醇（4.3）定容。贮备液在4以下冷藏避光保存，待用。4.9 呋喃丹标准使用液：=10.0mg/L。吸取1000L呋喃丹标准贮备液（4.8），置于10mL的容量瓶中，用甲醇（4.3）定容。现用现配。5 仪器和设备5.1 液相色谱仪：配二极管阵列检测器或紫外检测器。5.2 固相萃取装置。5.3 抽滤设备：配孔径0.45m水系滤膜。5.4 色谱柱：C18柱（250mm30mm5m）或其他等效色谱柱。5.5 容量瓶：10mL。5.6 采样瓶：1L4L棕色玻璃瓶，螺旋盖（具聚四氟乙烯涂层的密封垫）。5.7 微量注射器：100L和1000L。6 样品6.1 样品采集与保存按照GB/T 5750.22006的相关规定采集和保存样品。采集样品时，将样品缓慢倒入采样瓶（5.8）近满瓶。当有余氯存在时，加入硫代硫酸钠（4.5），再加样品至满瓶，混匀，使硫代硫酸钠在水样中浓度达到80mg/L。样品于4以下冷藏避光保存。6.2 试样制备6.2.1 活化：依次用5mL甲醇（4.3）和5mL高纯水（4.2），活化固相萃取柱（4.1），流速为5mL/min。6.2.2 富集：量取1L水样，使水样以10mL/min的流速富集。富集用水体积根据水样实际情况可适当增减。悬浮物含量较高的水样，需经抽滤设备（5.3）抽滤后再进行固相萃取前处理。6.2.3 淋洗：用5mL高纯水（4.2）以10mL/min流速淋洗萃取柱，淋洗完成后用氮气吹干萃取柱。6.2.4 洗脱：用2mL甲醇（4.3）以2mL/min流速洗脱吸附在固相萃取柱上的待测组分，收集洗脱液至收集管中。若洗脱液中残存有水分，加入无水硫酸钠（4.6）脱水干燥。6.2.5 定容：用甲醇（4.3）准确定容洗脱液至2.0mL，混匀，备用。6.3 空白试样制备用高纯水（4.2）代替样品，按照与试样制备（6.2）相同的步骤制备空白试样。7 分析步骤7.1 色谱条件7.1.1 流动相：A相乙腈（4.4），B相水（4.2），A:B=40:60（V:V）。7.1.2 流速：0.5mL/min。7.1.3 柱温：38。7.1.4 进样体积：10.0L。7.1.5 检测波长：205nm。7.2 校准7.2.1 校准曲线的建立取6个10mL容量瓶（5.7），分别加入0.20mL、0.40mL、0.50mL、0.60mL、0.80mL和1.00mL呋喃丹标准使用液（4.9），用甲醇（4.3）稀释至刻度，制备6个浓度点的标准系列，标准系列浓度分别为：0.20mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L、0.60mg/L、0.80mg/L和1.00mg/L，贮存在样品瓶中。按照仪器条件（7.1），将标准系列溶液按浓度由低到高的顺序依次测定，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，绘制校准曲线。7.2.2 标准样品谱图呋喃丹的标准色谱图见图1。图1 呋喃丹标准色谱图7.3 试样测定按照与校准曲线建立（7.2.1）相同的步骤进行试样（6.2）的测定。7.4 空白试验按照与试样测定（7.3）相同的步骤进行空白试样（6.3）的测定。8 结果计算与表示8.1 定性分析以样品的保留时间定性。保留时间允许偏差为3%之内。8.2 定量分析根据样品中目标物的峰面积，外标法定量。8.3 结果计算样品中呋喃丹的质量浓度x按公式（1）计算：x= (1)式中：x水样中呋喃丹的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；0固相萃取洗脱液中呋喃丹的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；Vt 固相萃取洗脱液浓缩后定容体积，单位为毫升（mL）；Vs 水样体积，单位为毫升（mL）。8.4 结果表示测定结果位数的保留与测定下限一致，最多保留三位有效数字。9 精密度和准确度9.1 精密度5家实验室分别对加标浓度为0.0004mg/L、0.0008mg/L和0.0020mg/L的水源水、出厂水和管网水进行了7次重复测定。水源水实验室内相对标准偏差范围为0.5%10%，实验室间相对标准偏差范围为2.5%8.5%。出厂水实验室内相对标准偏差范围为0.7%9.0%，实验室间相对标准偏差范围为3.1%8.7%。管网水实验室内相对标准偏差范围为0.7%6.1%，实验室间相对标准偏差范围为6.6%7.8%。9.2 准确度5家实验室分别对加标浓度为0.0004mg/L、0.0008mg/L和0.0020mg/L的水源水、出厂水和管网水进行了7次重复测定。水源水加标回收率范围为80.4%116%。出厂水加标回收率范围为80.4%117%。管网水加标回收率范围为83.5%110%。10 质量保证和质量控制 10.1 空白试验空白试验测定结果不能超过方法的检出限。10.2 校准曲线校准曲线绘制应与批样测定同时进行；校准曲线的相关系数r2一般应大于或等于0.995。10.3 平行样平行双样测定结果的相对偏差应满足GB/T 5750.32006的要求。10.4 基体加标基体加标样品的加标回收率范围应满足GB/T 32465的要求。 _