DB37∕T 3936-2020 油料产品中铅、镉、铬和镍的测定 电感耦合等离子体质谱法.doc

ICS65.020B 01DB37山东省地方标准DB37/T 39362020油料产品中铅、镉、铬和镍的测定电感耦合等离子体质谱法Determination of lead,cadmium,chromium and nickel in oil pruductsInductively coupled plasma mass spectrometry2020-04-26发布2020-05-26实施山东省市场监督管理局 发布前言本标准按照GB/T 1.12009给出的规则起草。本标准由山东省农业农村厅提出并组织实施。本标准由山东省农业标准化技术委员会归口。本标准起草单位：山东省农业科学院农业质量标准与检测技术研究所。本标准主要起草人：张丙春、刘宾、张红、岳晖、陈璐、赵玉华、范丽霞。油料产品中铅、镉、铬和镍的测定电感耦合等离子体质谱法1 范围本标准规定了油料产品中铅(Pb)、镉(Cd)、铬(Cr)和镍(Ni)测定的电感耦合等离子体质谱法。本标准适用于用来榨取食用油的花生、芝麻、大豆和油菜籽等植物油料产品中中Pb、Cd、Cr和Ni含量的测定。本方法定量限：Pb、Cr为0.05 mg/kg；Cd 为0.005 mg/kg；Ni为0.20 mg/kg。2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法3 原理样品经微波消解或灰化后，测试液经过雾化由载气导入等离子体质谱仪，对于一定质荷比的待测离子，质谱信号响应值与进入质谱仪的离子数成正比，通过测量质谱信号计数确定样品中各元素浓度，根据标准曲线计算出各元素含量。4 试剂或材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯或以上的试剂，水为GB/T 6682规定的一级水。4.1 硝酸(HNO3)。4.2 过氧化氢(30%)。4.3 硝酸溶液：取50 mL硝酸(4.1)加水定容至1000 mL。4.4 标准储备液：Pb、Cd、Cr、Ni有证ICP-MS专用多元素混合标准溶液或有证单元素标准溶液。4.5 内标储备液：钪(Sc)、铟(In)、铋(Bi)有证单元素标准溶液。4.6 Pb、Cr、Ni混合标准工作溶液：分别准确移取适量标准储备液(4.4)，用硝酸溶液(4.3)逐级稀释至以下浓度：Pb、Cr、Ni均为500.0 ug/L；Cd为100.0 ug/L。4.7 混合内标工作溶液：分别准确移取适量内标储备液(4.5)，用硝酸溶液(4.3)逐级稀释至以下浓度：Sc、In、Bi均为1000 ug/L。4.8 质谱调谐液：仪器自备调谐液。4.9 微孔滤膜：0.22 um。4.10 高纯氩气或液氩：纯度不低于99.99%。4.11 高纯氦气：纯度不低于99.999%。5 仪器设备5.1 电感耦合等离子体质谱仪(ICP-MS)。5.2 微波消解仪，配有聚四氟乙烯高压消解罐。5.3 马弗炉。5.4 控温电热板。5.5 赶酸仪。5.6 电子天平：感量0.0001 g。5.7 粉碎机：配有0.600 mm样品筛，不含铬镍的料钵。6 样品制备采集的样品去除杂质后，花生果、葵花籽等带壳油料去壳后取籽仁部分，取经充分混匀的代表性样品不少于500 g，通风处自然风干后，用高速粉碎机粉碎过0.600 mm样品筛，混匀，储于塑料瓶或玻璃瓶保存备用。7 试验步骤7.1 样品消解7.1.1 干灰化法称取0.2 g0.3 g试样于瓷坩埚中，精确至0.0001 g，平行做两份试验，先在控温电热板上低温炭化至无烟，移入马弗炉500 灰化6 h8 h，冷却。若个别试样灰化不完全，则加1 mL硝酸(4.1)在电热板上低温加热，硝酸赶尽后再次移入马弗炉灰化2 h，直至灰化完全，冷却。然后加入5 mL硝酸溶液(4.3)溶解灰分，将坩埚置于电热板上低温加热，待灰分溶解后转移至25 mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.3)少量多次洗涤坩埚，洗液合并于容量瓶中定容至刻度，混匀，过滤膜(4.11)后待测。同时做两份空白试验，除不加样品外，按同一操作方法同时进行。7.1.2 微波消解法称取样品约0.2 g0.3 g ，精确至0.0001 g，平行做两份试验，置于微波消解罐中，加入硝酸(4.1)5 mL8 mL，过氧化氢(4.2)1 mL2 mL，轻微摇晃浸润样品，注意尽量不要使样品附着于罐壁上，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解仪。设置微波消解条件，按微波消解仪标准操作步骤进行消解，消解参考条件见表A.1。冷却后取出，缓慢打开罐盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解罐置于赶酸仪中于100 加热，剩余溶液约2 mL3 mL时，取出冷却后，用水将消解液转移至25 mL容量瓶中，用水少量多次洗涤消解罐，洗液合并于容量瓶中定容至刻度，混匀，过滤膜(4.11)后待测。同时做两份空白试验，除不加样品外，按同一操作方法同时进行。7.2 仪器参考条件7.2.1 仪器操作条件见表A.2，元素分析模式见表A.3。对没有合适消除干扰模式的仪器，需采用干扰校正方程对测定结果进行校正，铅、镉、砷等元素校正方程见A.4。7.2.2 用质谱调谐液(4.8)调节仪器灵敏度、氧化物与双电荷干扰等指标，达到测定要求后，编辑测定方法，根据待测元素性质选择相应内标元素，见表A.5。7.3 标准曲线的绘制准确移取0.0 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL混合标准工作液(4.6)，分别置于6个100 mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.3)稀释至刻度。各元素标准系列浓度见表1。表1 各待测元素标准溶液系列质量浓度单位为微克每升元素标准系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列6Pb05.0010.015.020.025.0Cd01.002.003.004.005.00Cr05.0010.015.020.025.0Ni05.0010.015.020.025.0仪器满足测试要求并稳定后，在线加入混合内标工作液(4.7)，浓度由低到高将标准系列溶液依次导入等离子体质谱仪进行检测，以浓度值为横坐标，信号计数为纵坐标，分别绘制各元素标准曲线并计算回归方程。7.4 样品测定标准系列溶液测定完成后，将空白试验溶液和样品消解溶液(7.1.1或7.1.2)分别导入等离子体质谱仪，在线加入混合内标工作液(4.7)，得出各待测元素及内标元素的信号计数，根据待测元素与内标元素比值，得到校正后的各待测元素信号计数，然后由各元素的直线回归方程计算出或由标准曲线查得样品消解液中各元素的质量浓度。若待测元素浓度超出标准曲线线性范围，应用硝酸溶液(4.3)稀释后再进样分析。8 试验数据处理样品中各元素含量用质量分数w表示，单位以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)计算：(1)式中：1样品测定液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L)；0空白试验液中各待测元素质量浓度，单位为微克每升(ug/L)；V1样品消解液定容体积，单位为毫升(mL)；f 样品消解液稀释倍数；m试样质量，单位为克(g)。计算结果10 mg/kg时，保留两位有效数字。计算结果10 mg/kg时，保留三位有效数字。9 精密度9.1 元素含量0.5 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的20%。9.2 元素含量0.5 mg/kg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算数平均值的10%。AA附录A （规范性附录）仪器参考条件A.1 微波消解仪参考条件微波消解仪参考条件见表A.1。表A.1 微波消解仪参考条件步骤控制温度升温时间min恒温时间min11205521605531801020A.2 等离子体质谱仪参考条件等离子体质谱仪操作参考条件见表A.2。表A.2 等离子体质谱仪操作参考条件参数名称参考条件射频功率1250 W1750 W采样锥/截取锥镍/铂锥采样深度6.0 mm10.0 mm载气流量0.60 L/min1.20 L/min辅助气流量0.30 L/min0.50 L/min氦气流量4 mL/min5 mL/min样品提升速率0.10 mL/min0.50 mL/minA.3 待测元素分析模式待测元素分析模式见表A.3。表A.3 待测元素分析模式元素名称元素符号分析模式铅Pb普通/碰撞反应池镉Cd碰撞反应池铬Cr碰撞反应池镍Ni碰撞反应池A.4 元素干扰校正方程元素干扰校正方程见表A.4。表A.4 元素干扰校正方程同位素推荐的校正方程208Pb208Pb=206+207+208111Cd111Cd=111-1.073108+0.674106注： X为质量数X处的之欧普信号强度离子每秒计数值(CPS)。A.5 分析物质量数、相应内标物及其质量数各待测元素分析物质量数、相应内标物及其质量数见表A.5。表A.5 分析物质量数、相应内标物及其质量数元素分析物质量数 m/z内标物及其质量数 m/zPb208209BiCd111115InCr5345ScNi6072Ge_