有机化学清华大学李艳梅版课后习题答案教学内容.docx

此文档仅供收集于网络，如有侵权请联系网站删除
习题答案
第一章
1.（1） 有机化合物：含碳化合物（一氧化碳、二氧化
碳、碳酸盐、金属碳化物等少数简单含碳化合物除外）
或碳氢化合物及其衍生物的总称。有机物是生命产生的
物质基础。
（2） 共价键：共价键（covalent bond）是化学键的
一种，两个或多个原子共同使用它们的外层电子，在理
想情况下达到电子饱和的状态，由此组成比较稳定的化
学结构叫做共价键。
（3） 同分异构：同分异构是一种有相同化学式，有同
样的化学键而有不同的原子排列的化合物的现象。
（4） 杂化：在形成多原子分子的过程中，中心原子的
若干能量相近的原子轨道重新组合，形成一组新的轨道，
这个过程叫做轨道的杂化。
（5）偶极矩：正、负电荷中心间的距离 r 和电荷中心
所带电量 q 的乘积，叫做偶极矩 μ＝r×q。它是一个矢
量，方向规定为从负电荷中心指向正电荷中心。
（6）诱导效应：诱导效应是指在有机分子中引入一原

只供学习与交流
子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，
从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应
（Inductive Effects）。
（7） 异裂：共价键断裂时，共用电子对完全转移给成
键原子中的某个原子，形成了正、负离子，这种断键方
式称为异裂。
（8）范德华力：在化学中通常指分子之间的作用力。
（9）键角：分子中和两个相邻化学键之间的夹角。
（10）Lewis 酸：路易斯酸（Lewis Acid，LA）是指电
子接受体，可看作形成配位键的中心体。
（11）疏水作用：非极性分子间或分子的非极性基团间
的吸引力。导致这些基团在水性环境中的缔合。
（12）官能团：决定有机物性质的原子或原子团称为官
能团。
2．（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）

（8）
（9）
3． 具有偶极的分子：（1）两 H 原子中心指向 O 原子方
向； （2）又 H 原子指向 Br 原子； （4）H 原子指向
三个 Cl 原子的中心方向； （5）乙基指向羟基方向
4．（1）正庚烷； （2）异丁烷； （3）异己烷； （4）
新戊烷
5． （1）
（3）
6．
（4）
（2）
酸：Cu2+ FeCl3 CH3CN
碱：NH3 CH3NH2 C2H5OC2H5
加合物：CH3COOH
CH3OH
H3O+/ H2O
7． （1）CH3COOH/CH3COO-
（2）H2SO4/HSO4-
（3）HNO3/NO3-
8． (3) CH3Cl >
(1) CH4
CH3OH2+/CH3OH
(CH3)3NH+/(CH3)3N
(2) CH3F >（4）CH3Br >（5）CH3I >
9. 单键最长,双键次之,叁键最短.单键中两个原子间

的电子云密度小,叁键两个原子间的电子云密度最大,
共同的电子把两个原子吸引得最近.所以说,叁键最短,
单键最长,双键处于中间.
10． C5H12O
11． C8H10N4O2
第二章
1. ⑶＞⑵＞⑴＞⑸＞⑷
3. 2-甲基丁烷较稳定的构象是：

CH3
H
⑴
H
CH3
H
CH3
⑵
H
CH3
CH3
H
⑶
H
CH3
H
CH3
CH3
CH3
H
CH3
其中⑴和⑵更稳定。
7.⑵＞⑴＞⑷＞⑶
8.⑴ 7 ，7- 二甲基三环 [2.2.1.02,6] 庚烷
[3.3.1.1
3，7
⑵ 三环
]癸烷

11. 该烷烃的分子式为 C8H18 。由于只能生成一种一氯
产物，说明该烷烃中的 18 个氢原子是等性的，其结构
式为： 3）3C—C（CH3）3（CH
12. 2-甲基-1-溴丙烷的含量为 0.6%，2-甲基-2-溴丙
烷的含量为 99.4%。
第三章
2. ⑶、⑷为共轭化合物；⑴、⑶、⑷有顺反异构。
3.⑴E 型
⑵ E型
⑶ Z型
⑷ E型
4.⑴ 熔点：顺-2-丁烯＞反-2-丁烯，因为顺式的偶极
矩大；沸点：反式＞顺式，因为反式的对称性好，分子
排列紧密。
⑵ 熔点：2-丁炔＞1-丁炔，因为 2-丁炔对称性好，
分子排列紧密。沸点：2-丁炔＞1-丁炔，因为末端炔烃

具有较低的沸点。
5.
7.生成的主要产物是 4-甲基-3-溴环戊烯。反应机理为
自由基取代历程（略）。

10.⑴ 第一步用顺丁烯二酸酐检验，有沉淀生成者为 1，
3-丁二烯；第二步用溴水检验，不褪色者为丁烷；第三
步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色者为 1-丁烯；余者
为甲基环丙烷。
⑵ 第一步用硝酸银的氨溶液或氯化亚铜的氨溶液
检验，有沉淀者为 1-戊炔；第二步用溴水检验，不褪
色者为环戊烷；第三步用酸性高锰酸钾溶液检验，褪色
者为环戊烯。余者为乙基环丙烷。
11. ⑴ p-π 共轭，σ -p 共轭
共轭，σ -π 共轭
⑶ p-π 共轭
π -π 共轭，p-π 共轭，σ -p 共轭
⑷
⑵ p-π

13. ⑶＞⑴＞⑵
⑵
H+
+
+
H2O
-H+
HO
15. ⑴ 后一个式子是错误的，原子排列顺序发生改变。
⑵ 后一个式子是错误的，它的未成对电子数目不
对。
⑶ 正确。
⑷ 两个式子间不是单纯的电子转移，原子位置发
生了改变。

17. Ａ.环丁烷
Ｄ.２－甲基丙烯
Ｂ.甲基环丙烷
Ｃ.１－丁烯
Ｅ、Ｆ为顺式和反式２－丁烯
第四章
1. ⑴
Br Br
⑷
F
⑸ HO
CH3
⑹
⑵
C CH
⑶
CH2Br
Br
CH3
2.
Br
Cl
CH3
CH3
Br
Cl
Br
CH3
Cl
Br
Cl
CH3
Br
Cl

CH3
Cl
CH3
CH3
Cl
CH3
CH3
Cl
Br
Br
Br
Br
Cl
Cl
Br
3. ⑴ 对叔丁基甲苯
⑶ 对乙烯基苯甲酸
⑷ 2，4，6-三硝基甲苯
烷
4. ⑴
CH2CH3
Cl
+
CH2CH3
Cl
⑵
⑵ 2-硝基-4-氯甲苯
⑸ 2-甲基-3-苯基丁
CHClCH3
⑶
⑹
⑼ CH3
+
⑷
⑺
CH(CH3)2
⑸
⑻
COCH2CH2COOH
COOH
COCH2CH2CH2Cl
CH2
5.
+
CH2
CH2
+
CH2
+
6. ⑵和⑺
CH3
7. ⑴
NO2
NH2
⑸
NO2
⑹
⑵
NO2
CCl3
⑺
Cl
OH
⑻
CH3
NHCOCH3
COOH
⑶
NH2
CH3
⑷
OH

CH3
8. ⑴
H+
H3C
+
CH3
CH3
H3C CH3
+
H3C CH3
+
Ph
CH3
CH3
AlCl3
CH2
CH2
H+
CH3
Ph CH3
H3C CH3
CH3
+
Ph
CH3
⑵
CH2COCl
CH2
+
O
CH3
CH3
+
O
H
O
O
9.
⑴ D＞E＞A＞B＞C
⑶ C＞A＞D＞B
⑵ B＞D＞E＞A＞C
⑷ C＞D＞B＞A
10. ⑴
⑸
⑵
⑹
⑶
⑺
⑷
⑻
及其对映体
11.⑴ 3，6-二甲基-2 硝基萘
12. ⑴
SO3H
⑶
NO2
+
SO3H
⑸
O
C NH
Br
CH3
NO2
NO2
⑷
⑵ SO3H
⑵ 9，10-二溴菲
NO2
Br
OH
⑹
O
C CH2
COCH3
13. 四甲基苯的异构体有：

CH3
⑴
CH3
CH3
CH3
⑵
CH3
CH3
CH3
CH3
⑶
CH3
CH3
CH3
CH3
其中⑶的对称性最好，熔点最高。
NO2
14. A. CH3
CH
CH3
CH3
B. HOOC
COOH
C. HOOC
COOH
反应式略。
15. ⑴
C2H5Cl
AlCl3
HNO3
H2SO4
Cl2
hγ
NaOH
醇
CH3
⑵
浓 H2SO4
Cl2
Fe
(CH3)2C=CH2 / H+
Br2
Fe
H+ / H2 O
△
HNO3
H2SO4
⑶
16. ⑴ 有
⑹有
17. (Ⅰ)
⑵无
⑶无
⑷无
⑸有
(Ⅱ)
OH
18. A为 CH3
CH2CH3
19. 茚
茚满
第五章
1. (略)

2.（1）正确。
（2）不正确。 S 构型是人为规定的， （+）R、而、（-）
是测定得到的，二者没有必然联系。
（3）不正确。分子中没有对称面、对称轴与对称中
心，也可以有旋光性如螺环化合物，有空间为阻的联苯
类化合物、丙二烯型化合物等。
（4）不正确。 如 2,3-二溴丁烷，含有 2 个不对称碳
原子，只有一对对映异构体，一个内消旋体。只有 3
个立体异构体。
（5）不正确。如内消旋体，分子内有手性碳，但因
其有对称面并不具有光学活性。
（6）不正确。如内消旋体，分子内虽具有不对称碳
原子，但无旋光性。
（7）正确。
3. +2.3.0°
4. （4）（7）不同，其他相同。
5. (1) (CH3)2CHCHClCH2CH3
NH2
H
*
*
*
**(2) CH3CHBrCH2CHClCHOHCH3
*
(3) H2NCH2CHBrCOOH
*
OH
*
H3C
Cl
*
*
(4)
Br
(5)
*
H
H
OH
6. 薄荷醇分子中有 3 手性碳原子，可能有 8 个异构体。
7.
（1）（4）（6）有对称元素，没有手性。

(2)
O
CH3
O
(3)
H3C
HO
H
CD3
H
D3C
CH3
OH
(5)
CH3
CH3
8. 四个构型异构体，分别是
CH3
H
H
Cl
Br
CH3
(2S,3R)
Cl
Br
CH3
H
H
CH3
(2R,3S)
Cl
H
CH3
H
Br
CH3
(2R,3R)
H
Br
CH3
Cl
H
CH3
(2S,3S)
9. 用 R/S 标记下列化合物中不对称碳原子的构型。
（1）S （2）S （3）S （4）R （5）2R,3R （6）2S,3R
（7）1S,2R（8）S （9）R (10)R
10.
(1)
C6H5
HCl
CH2CH3
CH3
(3)HOH
HCl
CHClCH2CH3
Br
Cl
COOH
(2)
(4)
Cl
Cl
(5)
CH3
HH
HCl
CH3
HH
(6)
H3C
Cl
(6)
CH3
ClH
BrH
COOH
(5)
H
H
CH3
H
CH3
Cl
Br
COOH

11.
(1)
CH2CH3
BrH
CH2CH2CH3
R
CH2CH3
HBr
CH2CH2CH3
S
(2)
无对映异构体
(3)
CH2CH2Cl
HCl
CH2CH3
R
CH2CH2Cl
ClH
CH2CH3
S
(4)
C(CH3)3
HCl
CH2CH(CH3)2
R
C(CH3)3
ClH
CH2CH(CH3)2
12.
(1)
CH2CH3
BrCH3
CH2Br
R
CH2CH3
H3CBr
CH2Br
S
D
(2)
Cl
H
C3H7
R
D
H
Cl
C3H7
S
(有旋光性)
(有旋光性)
(3)
CH3
HBr
HOH
CH3
2R,3S
CH3
Br H
HO H
CH3
CH3
BrH
HOH
CH3
CH3
H Br
HO H
CH3
(有旋光性) 2S,3R
2R,3R (有旋光性) 2S,3S
(4)
C6H5
HCH3
H3 CH
C6H5
CH3
H3C H
H CH3
CH3
CH3
H CH3
H CH3
CH3
2R,3S （无旋光性）内消旋体
2R,3R (有旋光性) 2S,3S
(5)
C2H5
H3C H
HH
HH
H CH3
C2H5
3R,6R
H
H
H
H3C
C2H5
CH3
H
H
H
C2H5
H3C
H
H
H3C
C2H5
H
H
H
H
C2H5
(有旋光性) 3S,6S
3R,6S （无旋光性）内消旋体

(6)
CH2OH
HO H
HOH
H OH
CH2OH
2R,4R
CH2OH
HHO
HOH
HOH
CH2OH
CH2OH
H OH
HOH
H OH
CH2OH
CH2OH
HO H
HOH
HO H
CH2OH
(有旋光性) 2S,4S
2S,4R（无旋光性） 内消旋体 2S,4R（无旋光性）内消旋体
(7)
Cl
Cl
Cl Cl
Cl
1R,2R
Cl
1R,2S （无旋光性）内消旋体
(有旋光性) 1S,2S
(8)
Cl
Cl
Cl
Cl
分子具有对称面，无旋光性
13. （3）相同，其它为对映体。
14. （1）（A）BrCH=CBrCH(CH3)CH2CH3,
CH2=CHCH(CH3)CH2CH3,
(Ｃ) CH3COCH(CH3)CH2CH3,
CH2=CClCH(CH3)CH2CH3,
(E) CH CCH(CH3)CH2CH3
(B)
(Ｄ)
(2)
都是旋光体
（3）都具有相同构型
（4）都不能预测
（2）无，其它有。
15.
16. （1）使用旋光性酸形成两个非对映体，然后进行
分级结晶，得到结晶后，再用碱水解得到纯净的产物（如

酒石酸）。
（2）使用旋光性碱形成两个非对映体，然后进行
分级结晶，得到结晶后，再用酸水解得到纯净的产物（如
生物碱类）。
（3）先与丁二酸酐作用形成半酯，再与具有旋光
性的碱作用，形成非对映体，然后进行分级结晶，得到
结晶后，再用酸水解得到纯净的产物。
17. 略
18. （A） 2H5CH(CH3)CC
CH
(B) C2H5CH(CH3)CH2CH3
19. (A) CH3CH=CHCH(CH3)C CCH3
(B) CH3CH2CH2CH(CH3)CH2CH2CH3
(C) H3C
C
H
C
CH
C
H3C H
CH3
C
H
H
第六章
1. (略)
2. （1）正戊基碘 （2）正丁基溴 （3）正庚基溴 （4）
间溴甲苯
沸点相对较高。
3. （1） 2H5（2） 3CH2BrCICH（3） 3CH2FCH（4） 2==CHClCH
偶极矩相对较大。
4. (略)

5. (1) CH3-CHBrCH2 , CH3-CHCNCH2
(3)
Cl
Cl ,
COOH
COOH
(2) CH3-CH2CH2Br , CH3-CH2CH2OH
(4) (S)-CH3CHCH2OH
CN
COOH
MgBr
CH3
(5) CH3CH2CHCHCH2CH3 , CH3CH2CHCHCH2CH3(6)
CH3CH3
(7) H C(8) CH3CH=CHCH=CHCH33
(9) CH CH33
(11)
(13)
SC4H9
NO2
SO3Na
NO2
(10) C5H11C(CH3)3
(12)
O2N
NHNH2
NO2
OCH3
(14) O2N
6.（1）(B) >（A） （2）(C) >（A）> (B) （3） (C) >
(B) >（A）
4）（A）> (B) > (C)
(5) SN1
7. （1）SN2 （2）SN2（ 3）SN1 （4）SN1
(6) SN2
(7) SN1
(8) SN2
8. （1）SN1，第一个反应快，形成的碳正离子更稳定。
（2）SN2，第一个反应快，空间位阻更小些。
（3）SN2，第一个反应快，空间位阻更小些。
（4）SN2，第二个反应快，空间位阻更小些。
(5) SN2, 第二个反应快， Br- 更容易离去。
(6) SN2，SH- 亲核能力更强些。
(7) SN1，第二个反应快，形成的碳正离子更稳定。

9.
(A)
(1) (B)
(C)
(A)
Br2/CCl4
褪色 (B)
不退色
(A)
(C)
AgNO3/C2H5OH
无白色沉淀(A)
白色沉淀 (C)
(2) (B)
(C)
(A)
(3) (B)
(C)
AgNO3/C2H5OH
室温很快出现沉淀 (A)
微热出现沉淀 (C)
微热较长时间才有沉淀 (B)
AgNO3/C2H5OH
室温很快出现沉淀 (A)
微热出现沉淀 (C)
微热较长时间才有沉淀 (B)
10.
SN1
(1) （ A ） >
(C) > (B)
(2)
(B)
SN2
(B)
(C) >（A） (B)
>（A）>
(B) > (C) >
（A）
E1
E2
> （A） (C)> （A） (C)>>>
(B)
(B)
>
(C) >（A）
(C) >（A） (C) > (B)
11.（1）(C) > (B) >（A）
(B)
(3) （A）> (C)> (B)
（2）（A）>（D）> (C) >
(4) (C) >（A）>（D）> (B)
12. (1) CH3CH2CH2CH2OCH3
(3)
H3C
H
SN2
E2
E2
SN1
SN2
(2) CH3CH2CH2CH=CH2
(4)
(6)
H3C
H
OCH3
CH3
E2
SN2
E1
E1
(5) CH3CH2CH=CHCH3
(7) (R),(S) CH3CH(OH)CH2CH3
(9) (R)-2-溴辛烷
CH3CH=CH2
(8) CH3CH=C(CH3)CH2CH2CH3
(10) CH3CH2CH2CH2SCN
SN 1
13. 下列化合物中（1）（2） (4) 、、、（5）不能用来制

备 Grignard 试剂。因为在（1）、（5）分子中含有活泼氢，
（2）的 β-碳原子上连有烷氧基 CH3O-, (5)分子中有羰
基 CO,它们都会能与 Grignard 试剂反应。（5）可以制备
Grignard 试剂，但需使用络合能力较强的 THF,和/或高
沸点溶剂，或在较强的条件下才能进行。
KOH/ROH
14. (1) CH3CH2CH2Br
H2O/ H3PO4
HBr
Br2
Br2
T.M
(2) CH3CH2CH2Br
KOH/ROH
T.M
KOH/ROH
KOH/ROH
2Br2
(3) CH CH CH Br KOH/ROH322
(4) CH3CH2CH2Br KOH/ROH
T.M
CH3CH2CH2Br
CH3C CH Na
Cl2
T.M
(5) CH3CH2CH2Br KOH/ROH CH3CH=CH2 Cl2/hv
(6) CH3CH2CH2Br KOH/ROH
15. (1) CH3CH2CH2CHOHCH3
(2) CH3
H+/H2O
T.M
HI
Br2
KOH/ROH
CH3C CH HBr
H2/Pt
T.M
KOH/ROH
CH3CH2CH=CHCH3
Mg
CH3
C2H5OC2H5
Cl
CH3CH2CH2CH2CH3
CH3
MgCl
CO2
CH3
CH3
Cl2/Fe
CH3
CH3
CH3
COOH
CH=CH2
Cl
CH2CH2OH
HBr
ROOR
(3)
Cl
CHCH3 KOH/ROH
OH
CH2CH2Br NaOH/H2O
Cl
Cl
(4)
(CH3)2C=CH2
B2H6
H2O2/OH-
(CH3)3C-OH
Na
(CH3)3C-ONa
(CH3)2CHCH2Br
(CH3)3C-O-CH2CH(CH3)2
(CH3)2C=CH2
(5) CH3CH=CH2
HBr
ROOR
Cl2/hv
(CH3)2CHCH2Br
ClCH2CH=CH2
Mg
C2H5OC2H5
ClMgCH2CH=CH2
CH3CH2Cl
CH3CH2CH2-CH=CH2 Cl2/hv CH3CH2CHCl-CH=CH2 KOH/ROH CH CH=CH-CH=CH32

16. (1)
CH3
Cl2/Fe
Cl2/hv
CH2Cl
Cl
浓H2SO4
混酸
H+/H2O
Cl NaOH/H2O
NO2
CH2Cl
(2)
Br2/Fe
ONa
NO2
T.M
Br
Cl2/Fe
CH3
(3)
CH3
混酸
+Cl KMnO4/H Cl
COOH
Br
AlCl3
Cl2/hv
T.M
T.M
CH3 浓H2SO4
CH3
CH CH
Cl2/hv
H+/H2O
CH3 Br2/Fe
NO2
KCN
(4)
CH2Cl
CH2Cl
H2
Lindlar催化剂
2Na
T.M
17.
(A)
(B) CH2ClCHClCH2CH3
(E) CH2=CHCH=CH2
(C) CH2=CHCHClCH3
O
18. (A) CH2=CHCH2CH3
(D) CH2=CHCHOHCH3
(F)
O
O
19.
(A)
H3C
Br
(B)
Br
(C)
H3C
OH
(D)
OH
CH3
(E)
H3C
H3C Br Br
20. (1) 四组
组
(５) 一组
（７）二组
(2) 二组
(６) 四组
(８) 一组
(3) 二组
（９）一组
(４) 三
(１０) 二组
(１１) 三组 （１２）三组
第七章
1. 分子中原子的振动可以分为两大类，一类叫伸缩振
动。振动时键长发生变化，键角不变。另一类叫弯曲振

动，振动时键长不变，键角发生变化。只有偶极矩大小
或方向有改变的振动才能吸收红外光而产生红外光谱。
2.
官能团区中的吸收峰对应着分子中某一对键连原
子之间的伸缩振动，受分子整体结构的影响较小。因而
可用于确定分子中某种特殊键或官能团是否存在。
指纹区出现的峰比较复杂。但在指纹区内，各个化
合物在结构上的微小差异都会得到反映。因此在确认有
机化合物时用处很大。
3. （1）2 （2）4 （3） 5/4 （4）3 （5）4
4
（1）
（6）
5. 分子内氢键与分子间氢键
6
（1）
伸缩振动吸收峰。
（2）
（3）
（4）
（5）
（2）
伸缩振动吸收峰。
伸缩振动吸收峰，由于分子对称，
（3）共轭体系中

只出现一个峰。
（4）
（5）
弯曲振动吸收峰。
弯曲振动吸收峰。
（6）
面外弯曲振动吸收峰。
型，再由 1HNMR 图分析
7. 由图 5-20 IR 谱知为
结构为：
8
（1）a:
b:
c:
（2） a:
b:
c:
9. 依次为环己烷、氯仿、苯和正己烷
10. 1－丁醇（上）2－丁醇（下）
11. 元素分析得知分子式为 C2H5X，X＝156－29， X＝ I，
化合物为碘乙烷。
12. IR 表明有 O－H，Ar－H 和苯环单取代。1H NMR δ

7.2(s,5H)为 C6H5－; 4.3(m,1H)为-CH-; 3.9(d,1H)为 O
－H; 1.7(m,2H)为－CH2－; 0.9(t,3H)为－CH3。构造为
1－苯基丙醇。
13. 丙醛
第八章
1．（1） 3-氯-2-戊醇
烯-1-醇
-1-萘酚
(7)
CH3
OH
CH(CH3)2
(8)
CH3CH2
H
H
CHCH3
OH
（2） (E)-4-氯-2-甲基-2-丁
（6）4-硝基
（3）(E)-3-辛烯-6-炔-2-醇（4）5-甲基-2-
（5）2-苯基-1-丙醇
环戊烯-1-醇
(9)
CH3
C
CH3
(10)
OH
HO
OH
OCH2CH3
2．
(1)
CH2 CHCH2OH
CH3CH2CH2OH
CH3CH2CH2Cl
Br2
H2O
(-)
(+)
(-)
溴水褪色
AgNO3
乙醇
(-)
(+)
白色沉淀

（2）
CH3CH2CHOHCH3
HCl
CH3CH2CH2CH2OH
(CH3)3COH
ZnCl2
室温10分钟
加热反应
立即反应
变浑浊
变浑浊
变浑浊
3．（1）d>b>a>c>e
（2）b>a>c>d
（3）（a）对甲氧基苄醇>苄醇>对硝基苄醇
（b）α -苯基乙醇>苄醇>β -苯基乙醇
（4） f>e>g>d>b>c>a
4．（1）SN1 反应机理，叔丁基碳正离子不稳定，发生消
除反应。
（2）SN2 反应机理，但未涉及到 C-O 键的断裂，所以
构型保持。
5．
(1)
CH3
OH
(2)
CH2CH2CH2Cl
(3)
Cl
OCH3
(4)
CH3
CH3CH CH2

(5)
(CH3)3COCH2CH2CH3
(6)
OMgBr
CH3CHCH2CH2CH3
OH
CH3CHCH2CH2CH3
O
CH3CCH2CH2CH3
(7)
C6H5CH=C(CH3)2
(8)
NO2
OH
（9）
CH3
CH3
OH
OH
OO
CH3C(CH2)4CH
6
(1)
(CH3)3COH
PBr3
(CH3)3CBr
1) Mg, 无水乙醚
2)
O
．
(CH3)3CCH2CH2OH
3) H3O+
(2)
O
1) Mg, 无水乙醚
2) H3O+
CH2CH2CH3
Br
HO
CH2CH2CH3
H2SO4
CH2CH3
HBr
ROOR
NaOH
H2O
CH2CH2CH3
OH
(3)
CH2OH
CrO3
H2SO4
CHO
1) Mg, 无水乙醚
2) CH2CH2Br
3) H3O+
OH

(4)
O
CCH3
1) Mg, 无水乙醚
2) CH2CH2Br
3) H3O+
CH3
CH2CH3
OH
48%HBr
CH3
CH2CH3
Br
CH3CH2ONa
CH3
CH2CH3
OCH2CH3
7．
(1)
CH3
CH3
OH
H+
CH3
CH3
OH2+
-H2O
CH3
CH3
+
碳迁移
+ CH3
CH3
-H+
CH3
CH3
(2)
CH2OH
H
+
CH2O+H2
-H2O
CH2+
碳迁移
Cl-
+
Cl
(3)
H+
H3C
OH
H3C
O+H2
-H2O
+
CH3
+
亲电加成
CH3
-H+
CH3
-H+
CH3
8
．

CH3
CH3
CH3
OH
H2SO4
CH3
CH3
O3
CH2CH3
Zn
CH3
O
+
CH3
O
CH3CH
9．
CH3
CH3
Br
CH3
(A)
O3
Zn
CH3
O
+
CH3
NaOH
H2O
CH3
CH3
(B)
O
CH3CH
OH
CH3
H2SO4
CH3
CH3
CH2CH3
(C)
10．
CH3
CH3
Br
CH2CH3
(A)
CH3
CH3
CHCH2CH3
(B)
O3
O
+
CH3
(D)
CH3
CH3CH2CHO
(E)
Zn
+
(CH3)2CHCH2 CHCH3
(C)
O3
Zn
CH3CHO
(CH3)2CHCHO +
11．
CH2CH2OH
第九章
1． 苯乙酮（1）
环己酮缩乙二醇
（4）1,5,5-三甲基-2-氧代环己甲醛 （5）1-苯基-2-
甲基-3-羟基-1-丁酮
（6）4-甲基-7-氧代-辛醛 （7）5-乙基-6-庚烯醛 （8）
（2） 2-(1-甲基)丙基苯甲醛
（3）

3-丁烯-2-酮
（9）(E)-1,4-二苯基-2-丁烯-1,4-二酮
苯基苯基甲酮肟
（11）5-硝基-2-萘甲醛
2．
(1)
CH=CHCHO
(2)
CH3
O
CH(CH3)2
（10）对溴
（12）1-环丙基-2-丙酮
(3)
O
CH2CCH2CH3
(4)
OBr
CCH2CHCH3
(5)
CH3
CH3
O
(6)
O
CH3
O
(7)
NCONH2
CH3CH2CCH3
(8)
CH3CH=CHC=NNHC6H5
3．
(1)
乙醛
丁醛
环戊酮
I2
NaOH
(-)
(-)
土伦试剂
(+)
黄色沉淀
(+) 银镜反应
(-)

（2）
CH2CH2CHO
O
CH2CCH3
C2H5
CHO
土伦试剂
(-)
(+) 银镜反应
(+) 银镜反应
斐林试剂
(+) 银镜反应
（-）无变化
（3）
丙醛
丙酮
丙醇
异丙醇
I2
NaOH
(-)
(+) 黄色沉淀
(-)
(+) 黄色沉淀
土伦试剂
(+) 银镜反应
(-)
白色固体
丙酮
饱和亚硫酸氢钠
(-)
异丙醇
(4)
戊醛
2-戊酮
环戊酮
(-)
(+) 黄色沉淀
I2
NaOH
(-)
(+) 银镜反应
(-)
斐林试剂
饱和亚硫酸氢钠
(+) 白色固体
苯甲醛
(-)
(-)
(-)
4．（1）正丁醇>丁酮>乙醚>正戊烷
O
O
H
>
O
O
CH2CHO
（2）
（3）
H
>
CH3CHO >
O
CH3CCH3
O
CH3CCH3
O
CH3CH2CCH3
CHO
>
CHO
>
>
（4）丙酮>丁酮>2-戊酮

5．
(CH3)3CCOCH3
COCH3
CH2CHCH3
OH
以上化合物能发生碘仿反应
6．
O
-CH2CCH2CH3
O
CH3CCH2CH3
OH-
O
-
CH3CCH2CH3
OH-优先进攻酸性强和立体位阻小的氢
OH
C CH2CH3
(I)
OH
C CH2CH3
(II)
(I) 烯醇式结构更稳定
O
CH2CCHCH3
Br
Br2
O
BrCH2CCH2CH3
O
CH3CCH2CH3
H+
+
OH
CH3CCH2CH3
CH3
Br2
CH2
7．
(1)
CH3CH=CH-CH2CH2CH(OCH3)2
(3)
OH
C6H5COCH
CN
(4)
NHOH
CH3CCH2CH3
OH
(5)
CHO
CHO
(2)
Br
O
CH3
(6)
OMgBr
Ph
(8)
OH
O
O
Ph
Ph
(9)
OH
Ph
(7)
CH3
CH2OH
CH3
COOH
(10)
CH2CH3
OH
O

(11)
O
O
CH3
CH3
(12)
CH3
Br
O
8．
(1)
Br
O
CCH3
CH2OH
CH2OH
HCl
Br
O
O
CH3
1) Mg, 无水乙醚
2) CO2
3) H3O+
O
HO
O
O
CH3
H3O+
HO
O
O
CCH3
CH3OH
H2SO4
O
CH3O
O
CCH3
NaBH4
CH3O
O
OH
CHCH3
(2)
H2SO4, H2O
C CH
HgSO4
O
C CH3
NaCN
OH
C CH3
CN
H3O+
OH
C CH3
COOH
(3)
Br
+
CH3CH2CHO
1) Mg, 无水乙醚
2）H3O+
OH
48% HBr
Br
1) Mg, 无水乙醚
2）D2O
D
O
(4)
KMnO4
H+
O
O
1) NaOH
2)

(5)
O
CH3CH2CH2COCl
AlCl3
Zn-Hg
HCl
Br
(6)
CH3CH2Br
(7)
HC CH
NaNH2
NH3
H2SO4, H2O
HgSO4
O
CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3
NaC CNa
O
Br2
Fe
Br
+
PPh3
Ph3P-CH2CH3Br
-
O
Ph C CH3
CHCH3
Ph C CH3
CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2 C C CH2CH2CH3
(8)
O3
Zn
CHO
CHO
1) NaOH
2)
CHO
9．
(1)
O
COOC2H5
C2H5ONa
O
COOC2H5
-
Na+
CH2
O
CHCCH3
COOC2H5
C2H5OH
Michael加成
COOC2H5
-H2O
O
CH3
O
C2H5ONa
COOC2H5
COOC2H5
O
H3C
-
O
HO
O
O

(2)
OO
NaOH
CH3CCH2CH2CCH3
-
OO
CH2CCH2CH2CCH3
O
OH
CH3
-H2O
O
(3)
CH3
HO
CCH
Ph
H+
-H+
CH3
H OH
CCH
Ph +
重排
CH3
HH
C C