GB 23200.100-2016 （代替 SN∕T 2575-2010）食品安全国家标准 蜂王浆中多种菊酯类农药残留量的测定 气相色谱法.pdf

ICS点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GBGB 23200.1002016代替SN/T 25752010食品安全国家标准蜂王浆中多种菊酯类农药残留量的测定气相色谱法National food safety standardsDetermination of multiple pyrethroid pesticides residues in royal-jellyGas chromatography2016-12-18 发布2017-06-18 实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部发布国家食品药品监督管理总局GB 23200.1002016I前前言言本标准代替SN/T 2575-2010 进出口蜂王浆中多种菊酯类农药残留量检测方法 。本标准与SN/T 2575-2010相比，主要变化如下：标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式；标准名称中“进出口蜂王浆”改为“蜂王浆”；标准范围中增加“其它食品可参照执行”。本标准所代替标准的历次版本发布情况为：SN/T 2575-2010。GB 23200.10020161食品安全国家标准食品安全国家标准蜂王浆中多种菊酯类农药残留量的测定蜂王浆中多种菊酯类农药残留量的测定 气相色谱法气相色谱法1 1范围范围本标准规定了蜂王浆中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量的气相色谱测定方法。本标准适用于蜂王浆中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯农药残留量的测定，其它食品可参照执行。2 2规范性引用文件规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 2763 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3 3原理原理试样中的菊酯类农药残留经正己烷+丙酮（1+1，V/V）混合溶剂提取，用弗罗里硅土固相萃取柱净化，气相色谱-电子俘获测定器测定，外标法定量。4 4试剂和材料试剂和材料除另有规定外，所有试剂均为分析纯，水为 符合GB/T 6682中规定的一级水。4.14.1试剂试剂4.1.1乙醚（C4H10O）：色谱纯。4.1.2正己烷（C6H14）：色谱纯。4.1.3丙酮（C3H6O）：色谱纯。4.1.4氯化钠（NaCl）。4.1.5无水硫酸钠（Na2SO4）：650 灼烧 4h, 在干燥器内冷却至室温，贮于密封瓶中备用。4.24.2标准品标准品4.2.1联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准物质：纯度99%，见附录 A。4.34.3标准溶液配制标准溶液配制4.3.1联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氟胺氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准溶液：分别准确称取适量标准物质，用正己烷配成浓度为100 g/mL的标准储备液。根据需要用正己烷稀释混合至适当浓度的混合标准工作液。保存于4冰箱内。4.44.4材料材料4.4.1弗罗里硅土固相萃取柱： （6 mL，1 g ) 或相当者。使用前柱内填约 10 mm 高无水硫酸钠层，用5 mL 正己烷淋洗活化固相萃取柱。5 5仪器和设备仪器和设备5.1气相色谱仪：配电子俘获测定器（ECD） 。5.2分析天平：感量 0.01 g 和 0.0001 g。5.3旋涡混匀器。5.4离心机：转速大于5 000 r/min。5.5氮吹仪。5.6旋转蒸发器。6 6试样制备与保存试样制备与保存取代表性样品约 500g，取样部位按 GB 2763 附录 A 执行，将其用力搅拌均匀，装入洁净容器内密GB 23200.10020162封，并标明标记。于-18以下保存。在制样的操作过程中，应防止样品污染或发生残留物含量的变化。7 7分析步骤分析步骤7.17.1提取提取称取 2 g 试样(精确到 0.01 g)于 50 mL 离心管中，加 10 mL 水涡旋混匀 1 min，静置 5 min。加入 20mL 正己烷+丙酮（1+1，体积比）混合溶剂，涡旋混匀 1 min，以 4000 r/min 离心 3 min，将上层有机相转移入浓缩瓶中。残渣中再加入 10 mL 正己烷+丙酮（1+1 ，体积比 v/v）混合溶剂，重复提取一次，合并上层有机相，在 45 以下水浴减压浓缩至近干，待净化。7.27.2净化净化浓缩瓶中残留物用 3 mL 正己烷溶解洗涤二次，转移到弗罗里硅土固相萃取柱中。用 5 mL 正己烷淋洗，弃去流出液，用 10mL 正己烷乙醚（91，体积比）混合溶剂洗脱。收集洗脱液于 10 mL 玻璃离心管中，在 45 水浴中用氮吹仪缓缓吹至近干，用正己烷溶解并定容至 0.5 mL，供气相色谱测定。7.37.3测定测定7.3.17.3.1气相色谱参考条件气相色谱参考条件a)色谱柱：HP-50+石英毛细管柱，30 m0.32 mm （内径）0.25 m（膜厚），或相当者；b)色谱柱温度：70 保持 1 min，以 20 /min 的升温速率升至 270 ，保持 1 min ，以 2/min 的升温速率升至 280 ，保持 10 min ；c)进样口温度：270 ；d)测定器温度：325 ；e)载气：氮气，纯度 99.999%，流速 2.0 mL/min，尾吹 60 mL/min；f)进样量：2L；g)进样方式：不分流进样，开阀时间 0.75 min。7 7.3.3.2.2色谱测定色谱测定根据样液中各种菊酯含量的情况， 选定含量相近的标准工作溶液。 标准工作溶液和样液中各种菊酯的响应值均应在仪器测定的线性范围内。 标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定。 在上述色谱条件下联苯菊酯的保留时间约为 12.9 min；甲氰菊酯的保留时间约为 13.6 min；高效氯氟氰菊酯的保留时间约为14.0 min；氯菊酯各异构体的保留时间约为 16.0、16.2 min；氟氯氰菊酯各异构体的保留时间约为 16.6min、16.7 min、16.9 min；氯氰菊酯各异构体的保留时间约为 17.5 min、17.6 min、17.8 min；氟胺氰菊酯各异构体的保留时间约为 18.6 min、18.8 min；氰戊菊酯各异构体的保留时间约为 19.9 min、20.5 min；溴氰菊酯的保留时间约为 23.0 min。标准品的色谱图参见附录 B 中图 B.1。7.47.4空白试验空白试验除不加试样外，均按上述测定步骤进行。8 8结果计算与表述结果计算与表述用色谱数据处理软件或按式（1）计算试样中各种菊酯的残留含量:AiCiVX =-（1）ASim式中:X 试样中各种菊酯残留的数值，单位为毫克/千克（mg/kg） ；Ai样液中各种菊酯峰面积（有异构体的菊酯须计算各异构体的峰面积之和） ；Ci标准工作液中各种菊酯的浓度，单位为微克/毫升（g/ mL） ；V最终样液定容体积，单位为毫升（mL） ；ASi标准工作液中各种菊酯峰面积（有异构体的菊酯须计算各异构体的峰面积和） ；m最终样液所代表的试样量，单位为克（g） 。注：计算结果须扣除空白值，测定结果用平行测定的算术平均值表示，保留两位有效数字。9 9精密度精密度GB 23200.100201639.1在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录D的要求。9.2在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值（百分率），应符合附录E的要求。1010定量限定量限和回收率和回收率10.110.1定量限定量限本方法的定量限为：0.01 mg/kg。10.210.2回收率回收率样品的添加浓度及回收率的实验数据见附录 C。GB 23200.10020164附附录录A A（资料性附录）（资料性附录）9 9种菊酯类农药中英文通用名称、化学分子式、种菊酯类农药中英文通用名称、化学分子式、CASCAS号信息号信息表表A.1A.19 9种菊酯类农药中英文通用名称、化学分子式、种菊酯类农药中英文通用名称、化学分子式、CASCAS号信息号信息中文通用名称英文通用名称化学分子式CAS 号联苯菊酯BifenthrinC23H22ClF3O282657-04-3甲氰菊酯FenpropathrinC22H23NO339515-41-8高效氯氟氰菊酯Lambda-CyhalothrinC23H19ClF3NO391465-08-6氯菊酯PermethrinC21H20Cl2O352645-53-1氟氯氰菊酯CyfluthrinC22H18Cl2FNO368359-37-5氯氰菊酯CypermethrinC22H19Cl2NO397955-44-7氟胺氰菊酯tau-fluvalerateC26H22ClF3N2O369409-94-5氰戊菊酯FenvalerateC25H22ClNO351630-58-1溴氰菊酯DeltamethrinC22H19Br2NO352918-63-5GB 23200.10020161附附录录 B B（资料性附录）（资料性附录）标准物质的色谱图标准物质的色谱图图 B.19 种菊酯类农药标准物质气相色谱图1.联苯菊酯2.甲氰菊酯3.高效氯氟氰菊酯4. 氯菊酯5.氯菊酯 6.氟氯氰菊酯 7. 氟氯氰菊酯 8.氟氯氰菊酯 9.氯氰菊酯10. 氯氰菊酯11. 氯氰菊酯12.氟胺氰菊酯13. 氟胺氰菊酯14. 氰戊菊酯15. 氰戊菊酯 16 溴氰菊酯GB 23200.10020161附附录录 C C（资料性附录）（资料性附录）样品的添加浓度及回收率的实验数据样品的添加浓度及回收率的实验数据表表C.1C.1 样品的添加浓度及回收率的实验数据样品的添加浓度及回收率的实验数据农药名称添加浓度（mg/kg）回收率范围%精密度范围%农药名称添加浓度（mg/kg）回收率范围%精密度范围%联苯菊酯0.0176.091.010.6氯氰菊酯0.0177.21099.60.0270.097.58.70.0277.51108.40.0577.81038.10.0573.610612.3甲氰菊酯0.0178.410111.6氟胺氰菊酯0.0172.499.87.40.0279.510710.80.0277.51096.90.0580.41097.20.0573.010611.3氯氟氰菊酯0.0178.810813.4氰戊菊酯0.0171.51048.20.0278.01048.90.0278.51069.60.0577.61047.60.0576.81037.2氯菊酯0.0178.397.412.1溴氰菊酯0.0172.411011.60.0280.810813.20.0277.511210.00.0576.41039.50.0578.81088.9氟氯氰菊酯0.0171.311014.00.0278.510613.10.0573.21088.9GB 23200.10020161附附录录 D（规范性规范性附录）附录）实验室内实验室内重复性要求重复性要求表表D.1 实验室内实验室内重复性要求重复性要求被测组分含量被测组分含量mg/kg精密度精密度%0.001360.0010.01320.010.1220.1118114GB 23200.10020162附附录录 E（规范性规范性附录）附录）实验室间实验室间再现性要求再现性要求表表E.1 实验室间实验室间再现性要求再现性要求被测组分含量被测组分含量mg/kg精密度精密度%0.001540.0010.01460.010.1340.1125119