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,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,专题九水的电离和溶液的酸碱性,高考化学,(课标,专用),考点二溶液的酸碱性及pH计算中和滴定,1.,(2016课标,12,6分)298 K时,在20.0 mL 0.10 molL,-1,氨水中滴入0.10 molL,-1,的盐酸,溶液的,pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL,-1,氨水的电离度为1.32%,下列有关叙述,正确的是,(),A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂,B.M点对应的盐酸体积为20.0 mL,C.M点处的溶液中,c,(N,)=,c,(Cl,-,)=,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),D.N点处的溶液中pH,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),错误;D项,N点对应的溶液为氨水,c,(OH,-,)=0.10 molL,-1,1.32%=1.32,10,-3,molL,-1,c,(H,+,)=,=,molL,-1,pH=11+lg1.32,答案D,H,2,S是二元弱酸,在水溶液中分步电离:H,2,S,H,+,+HS,-,、HS,-,H,+,+S,2-,故pH=5的,H,2,S溶液中,c,(HS,-,),c,(H,+,)=1,10,-5,molL,-1,A项错误;B项,NH,3,H,2,O是弱电解质,稀释促进NH,3,H,2,O,的电离,故,a,H,2,CO,3,HClO,根据“越弱越水解”的原理知,水解程度:ClO,-,HC,CH,3,COO,-,所以pH相同的三种溶液中的,c,(Na,+,):,D项正确。,温馨提示,溶液中的三大守恒关系,特别是电荷守恒关系在平时的学习中要多训练,务必做到,能迅速、准确地写出。,3.,(2018课标,26,14分)硫代硫酸钠晶体(Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,M,=248 gmol,-1,)可用作定影剂、还原,剂。,回答下列问题:,(1)已知:,K,sp,(BaSO,4,)=1.1,10,-10,K,sp,(BaS,2,O,3,)=4.1,10,-5,。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选,用下列试剂设计实验方案进行检验:,试剂:稀盐酸、稀H,2,SO,4,、BaCl,2,溶液、Na,2,CO,3,溶液、H,2,O,2,溶液,实验步骤,现象,取少量样品,加入除氧蒸馏水,固体完全溶解得无色澄清溶液,有刺激性气体产生,静置,溶液,(2)利用K,2,Cr,2,O,7,标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下:,溶液配制:称取1.200 0 g某硫代硫酸钠晶体样品,用新煮沸并冷却的蒸馏水在,中溶,解,完全溶解后,全部转移至100 mL的,中,加蒸馏水至,。,滴定:取0.009 50 molL,-1,的K,2,Cr,2,O,7,标准溶液20.00 mL,硫酸酸化后加入过量KI,发生反应:,Cr,2,+6I,-,+14H,+,3I,2,+2Cr,3+,+7H,2,O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色,发生反应:,I,2,+2S,2,S,4,+2I,-,。加入淀粉溶液作为指示剂,继续滴定,当溶液,即为终点。平,行滴定3次,样品溶液的平均用量为24.80 mL,则样品纯度为,%(保留1位小数)。,答案,(1)加入过量稀盐酸,出现乳黄色浑浊,(吸)取上层清液,滴入BaCl,2,产生白色沉淀,(2)烧杯容量瓶刻度,蓝色褪去95.0,解析,本题考查离子的检验、化学实验方案的设计、溶液的配制、滴定终点的判断及化学,计算。,(1)设计离子检验实验方案时注意排除杂质离子的干扰。检验市售硫代硫酸钠中含有硫酸根,时,先加酸除去S,2,再加入Ba,2+,观察实验现象。实验过程为:取少量样品,加入除氧蒸馏水,固,体完全溶解得无色澄清溶液;向溶液中加入过量稀盐酸,澄清溶液中出现乳黄色浑浊,有刺激性,气体产生;静置,取少量上层清液于试管中,向试管中滴加BaCl,2,溶液,产生白色沉淀,说明样品中,含有S,。,(2)用Na,2,S,2,O,3,溶液滴定I,2,时,加入淀粉溶液作指示剂,溶液变蓝,当I,2,反应完全时,蓝色褪去,即滴定过程中,当滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液时,溶液蓝色褪去,半分钟不恢复时即为滴定终点;设样品中含,x,mol Na,2,S,2,O,3,5H,2,O,依据得失电子守恒知,0.5,2,x,mol=3,2,0.009 50 molL,-1,0.020 00 L,解得,x,=1.14,10,-3,即所取样品中,n,(Na,2,S,2,O,3,5H,2,O)=1.14,10,-3,mol,故样品纯度为,100%=95.0%。,审题方法,设计离子检验实验方案时,要注意排除杂质离子的干扰。,答题模板,设计离子检验实验方案模板:取少量待测试样于试管中,加入蒸馏水,向试管中加入,试剂,产生,现象,说明含有,离子。,考点一水的电离平衡及影响因素,1.,(2015广东理综,11,4分)一定温度下,水溶液中H,+,和OH,-,的浓度变化曲线如图所示,下列说法正,确的是,(),A.升高温度,可能引起由c向b的变化,B.该温度下,水的离子积常数为1.0,10,-13,C.该温度下,加入FeCl,3,可能引起由b向a的变化,D.该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化,B,组 自主命题,省(区、市)卷题组,答案C,升高温度时,水的电离平衡右移,c,(H,+,)和,c,(OH,-,)均增大,K,W,随之增大,而c和b对应的,K,W,相等,A项不正确;由图中数据可计算出该温度下,水的离子积常数K,W,=,c,(H,+,),c,(OH,-,)=1.0,10,-7,1.0,10,-7,=1.0,10,-14,B项不正确;加入FeCl,3,后,由于Fe,3+,水解使,c,(H,+,)增大,c,(OH,-,)减小,但,K,W,不变,可引,起由b向a的变化,C项正确;该温度下,稀释溶液,K,W,不变,而c和d对应的,K,W,不相等,D项错误。,2.,(2014山东理综,13,5分)已知某温度下CH,3,COOH和NH,3,H,2,O的电离常数相等,现向10 mL浓度,为0.1 molL,-1,的CH,3,COOH溶液中滴加相同浓度的氨水,在滴加过程中,(),A.水的电离程度始终增大,B.,先增大再减小,C.,c,(CH,3,COOH)与,c,(CH,3,COO,-,)之和始终保持不变,D.当加入氨水的体积为10 mL时,c,(N,)=,c,(CH,3,COO,-,),答案D,CH,3,COOH溶液中水的电离被抑制,当CH,3,COOH与NH,3,H,2,O恰好反应时生成,CH,3,COONH,4,此时水的电离程度最大,再加入氨水,水的电离程度又减小,A项错误;,=,=,=,温度不变,NH,3,H,2,O的电离平,衡常数及,K,W,均不变,随着氨水的滴加,c,(H,+,)减小,故,减小,B项错误;未滴加氨水时,c,(CH,3,COOH)+,c,(CH,3,COO,-,)=0.1 molL,-1,滴加10 mL氨水时,c,(CH,3,COOH)+,c,(CH,3,COO,-,)=0.05 molL,-1,C项错误;由于CH,3,COOH和NH,3,H,2,O的电离常数相等,故当加入氨水的体积为10 mL时,c,(N,)=,c,(CH,3,COO,-,),D项正确。,考点二溶液的酸碱性及pH计算中和滴定,1.,(2015重庆理综,3,6分)下列叙述正确的是,(),A.稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度,B.25 时,等体积等浓度的硝酸与氨水混合后,溶液pH=7,C.25 时,0.1 molL,-1,的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱,D.0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合后加入1 L水中,所得溶液中,c,(Cl,-,)=,c,(I,-,),答案C,A项,醋酸的电离方程式为CH,3,COOH,CH,3,COO,-,+H,+,加入少量CH,3,COONa,增加,了CH,3,COO,-,的浓度,从而使醋酸电离平衡逆向移动,抑制了醋酸的电离;B项,等体积等浓度的硝,酸与氨水混合生成NH,4,NO,3,NH,4,NO,3,中N,能水解:N,+H,2,O,NH,3,H,2,O+H,+,溶液应呈酸性,则pH,c,(I,-,)。,2.,(2014四川理综,6,6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是,(),A.0.1 mol/L NaHCO,3,溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:,c,(Na,+,),c,(C,),c,(HC,),c,(OH,-,),B.20 mL 0.1 mol/L CH,3,COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液,中:,c,(CH,3,COO,-,),c,(Cl,-,),c,(CH,3,COOH),c,(H,+,),C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:,c,(Cl,-,)+,c,(H,+,),c,(N,)+,c,(OH,-,),D.0.1 mol/L CH,3,COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:,c,(OH,-,),c,(H,+,)+,c,(CH,3,COOH),答案B,A项,NaHCO,3,+NaOH,Na,2,CO,3,+H,2,O,故溶液中离子浓度大小关系应为,c,(Na,+,),c,(C,),c,(OH,-,),c,(HC,),错误;B项正确;C项,两溶液混合,NH,3,H,2,O过量,溶液呈碱性,c,(OH,-,),c,(H,+,),c,(N,),c,(Cl,-,),故,c,(Cl,-,)+,c,(H,+,),K,HB,K,HD,B.滴定至P点时,溶液中:,c,(B,-,),c,(Na,+,),c,(HB),c,(H,+,),c,(OH,-,),C.pH=7时,三种溶液中:,c,(A,-,)=,c,(B,-,)=,c,(D,-,),D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:,c,(HA)+,c,(HB)+,c,(HD)=,c,(OH,-,)-,c,(H,+,),答案C,A项,浓度均为0.1 molL,-1,的HA、HB和HD三种酸溶液的pH不同,pH越小,则酸的电,离常数越大,正确;B项,滴定至P点时,所得溶液为等物质的量浓度的HB与NaB的混合溶液,溶液,显酸性,说明HB的电离程度强于B,-,的水解程度,故,c,(B,-,),c,(Na,+,),c,(HB),c,(H,+,),c,(OH,-,),正确;C项,pH=7时,三种溶液中:,c,(A,-,),c,(B,-,),c,(D,-,),错误;D项,根据质子守恒知D正确。,疑难突破,由三种酸溶液的pH可知三种酸均为弱酸,再根据pH的大小确定,K,HA,K,HB,K,HD,。,4.,(2014重庆理综,9,15分)中华人民共和国国家标准(GB2760-2011)规定葡萄酒中SO,2,最大使用,量为0.25 gL,-1,。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中SO,2,并对其含量进行测,定。,图1,(1)仪器A的名称是,水通入A的进口为,。,(2)B中加入300.00 mL葡萄酒和适量盐酸,加热使SO,2,全部逸出并与C中H,2,O,2,完全反应,其化学,方程式为,。,(3)除去C中过量的H,2,O,2,然后用0.090 0 molL,-1,NaOH标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选,择图2中的,;若滴定终点时溶液的pH=8.8,则选择的指示剂为,;若用50 mL滴,定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号),(=,10 mL,=40 mL,40 mL)。,图2,(4)滴定至终点时,消耗NaOH溶液25.00 mL,该葡萄酒中SO,2,含量为:,gL,-1,。,(5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施,。,答案,(1)冷凝管或冷凝器b,(2)SO,2,+H,2,O,2,H,2,SO,4,(3)酚酞,(4)0.24,(5)原因:盐酸的挥发;改进措施:用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒进行,对比实验,扣除盐酸挥发的影响,解析,(1)仪器A是冷凝器;为使冷凝更充分,要让水由b口进,若由a口进,冷凝器中水装不满。,(2)SO,2,具有还原性,而H,2,O,2,具有氧化性,所以反应为SO,2,+H,2,O,2,H,2,SO,4,。(3)NaOH是强碱,应,装在碱式滴定管中,为赶出尖嘴处气泡,要让尖嘴部分略向上弯曲排出气泡,所以选;酚酞的,变色范围在8.210.0之间,而滴定终点时溶液的pH=8.8,所以可以选择酚酞作指示剂;根据题意,及滴定管的结构知,刻度“10”处至尖嘴部分均有溶液,所以滴定管内液体体积大于40 mL,选,。(4)滴定时发生的反应为H,2,SO,4,+2NaOH,Na,2,SO,4,+2H,2,O,则可得,n,(SO,2,)=,n,(NaOH)=,0.090 0 molL,-1,25.00,10,-3,L=1.125,10,-3,mol,m,(SO,2,)=64 gmol,-1,1.125,10,-3,mol=7.2,10,-2,g,该葡,萄酒中SO,2,含量为,=0.24 gL,-1,。(5)B中有盐酸,加热时挥发出的HCl气体进入C中,所以滴定时,多消耗了NaOH溶液,从而使测定结果比实际值偏高,若仍用现有装置进行实验,可,用硫酸代替盐酸,或用蒸馏水代替葡萄酒做对比实验。,5.,(2017天津理综,9,18分)用沉淀滴定法快速测定NaI等碘化物溶液中,c,(I,-,),实验过程包括准备标,准溶液和滴定待测溶液。,.准备标准溶液,a.准确称取AgNO,3,基准物4.246 8 g(0.025 0 mol)后,配制成250 mL标准溶液,放在棕色试剂瓶中,避光保存,备用。,b.配制并标定100 mL 0.100 0 molL,-1,NH,4,SCN标准溶液,备用。,.滴定的主要步骤,a.取待测NaI溶液25.00 mL于锥形瓶中。,b.加入25.00 mL 0.100 0 molL,-1,AgNO,3,溶液(过量),使I,-,完全转化为AgI沉淀。,c.加入NH,4,Fe(SO,4,),2,溶液作指示剂。,d.用0.100 0 molL,-1,NH,4,SCN溶液滴定过量的Ag,+,使其恰好完全转化为AgSCN沉淀后,体系出,现淡红色,停止滴定。,e.重复上述操作两次。三次测定数据如下表:,实验序号,1,2,3,消耗NH,4,SCN标准溶液体积/mL,10.24,10.02,9.98,f.数据处理。,回答下列问题:,(1)将称得的AgNO,3,配制成标准溶液,所使用的仪器除烧杯和玻璃棒外还有,。,(2)AgNO,3,标准溶液放在棕色试剂瓶中避光保存的原因是,。,(3)滴定应在pH0.5的条件下进行,其原因是,。,(4)b和c两步操作是否可以颠倒,说明理由,。,(5)所消耗的NH,4,SCN标准溶液平均体积为,mL,测得,c,(I,-,)=,molL,-1,。,(6)在滴定管中装入NH,4,SCN标准溶液的前一步,应进行的操作为,。,(7)判断下列操作对,c,(I,-,)测定结果的影响(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。,若在配制AgNO,3,标准溶液时,烧杯中的溶液有少量溅出,则测定结果,。,若在滴定终点读取滴定管刻度时,俯视标准液液面,则测定结果,。,答案,(18分)(1)250 mL(棕色)容量瓶、胶头滴管,(2)避免AgNO,3,见光分解,(3)防止因Fe,3+,的水解而影响滴定终点的判断(或抑制Fe,3+,的水解),(4)否(或不能)若颠倒,Fe,3+,与I,-,反应,指示剂耗尽,无法判断滴定终点,(5)10.000.060 0,(6)用NH,4,SCN标准溶液进行润洗,(7)偏高偏高,解析,本题考查化学实验基本操作、实验数据的处理和误差分析等。,(1)配制250 mL AgNO,3,标准溶液要用250 mL容量瓶、胶头滴管、烧杯和玻璃棒。,(2)AgNO,3,见光易分解,因此AgNO,3,标准溶液要放在棕色试剂瓶中避光保存。,(3)本实验用NH,4,Fe(SO,4,),2,溶液作指示剂,Fe,3+,水解会影响滴定终点的判断,为了抑制Fe,3+,的水解,滴定应在pH,c,(Na,+,),C.M点和N点所示溶液中水的电离程度相同,D.Q点消耗NaOH溶液的体积等于醋酸溶液的体积,C组,教师专用题组,答案C,由图示可知Q点溶液呈中性,M点CH,3,COOH过量,CH,3,COOH是弱酸,导电能力M点,应小于Q点,A项错误;图中N点溶液呈碱性,依据电荷守恒:,c,(CH,3,COO,-,)+,c,(OH,-,)=,c,(Na,+,)+,c,(H,+,),c,(H,+,),c,(CH,3,COO,-,),B项错误;M点的pOH与N点的pH相同,表示M点的,c,(OH,-,)与,N点的,c,(H,+,)相同,二者对水的电离程度影响相同,C项正确;CH,3,COOH与NaOH恰好反应时生成,的CH,3,COONa水解显碱性,Q点所示的溶液呈中性,说明CH,3,COOH过量,D项错误。,2.,(2013天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液的说法正确的是,(),A.在蒸馏水中滴加浓H,2,SO,4,K,W,不变,B.CaCO,3,难溶于稀硫酸,也难溶于醋酸,C.在Na,2,S稀溶液中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)-2,c,(H,2,S)-,c,(HS,-,),D.NaCl溶液和CH,3,COONH,4,溶液均显中性,两溶液中水的电离程度相同,答案C,浓H,2,SO,4,加入蒸馏水中时会放热,使,K,W,变大,A项错误;CaCO,3,可以溶于醋酸的原因是,(CH,3,COO),2,Ca能溶于水,而CaSO,4,是微溶物,不能类推,B项错误;C项,该式为Na,2,S溶液中的质子,守恒式的变形,正确;NaCl是强酸强碱盐,对水的电离不产生影响,而CH,3,COONH,4,是弱酸弱碱,盐,对水的电离起促进作用,两者影响不相同,D项错误。,3.,(2013浙江理综,12,6分)25 时,用浓度为0.100 0 molL,-1,的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为,0.100 0 molL,-1,的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如下图所示。下列说法正确的是,(),A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZHY,c,(Y,-,),c,(OH,-,),c,(H,+,),D.HY与HZ混合,达到平衡时:,c,(H,+,)=,+,c,(Z,-,)+,c,(OH,-,),答案B,由滴定曲线可推知三种酸的酸性强弱顺序为HZHYHX,故相同温度下,同浓度的,三种酸的导电能力大小顺序为HZHYHX,A错误;HY+NaOH,NaY+H,2,O,当,V,(NaOH)=,10.00 mL时,HY被中和掉一半,此时溶液中,c,(HY),c,(Y,-,),c,(H,+,)=10,-5,mol/L,K,a,(HY)=,c,(H,+,)=10,-5,B正确;因HY酸性强于HX,故在HX、HY的混合溶液中滴加NaOH溶液时,HY先反应,当HX恰好被完全中和时,溶液是等浓度的NaX与NaY的混合溶液,考虑到X,-,的水解程度大于Y,-,故最终溶液中离子浓度的大小顺序为,c,(Y,-,),c,(X,-,),c,(OH,-,),c,(H,+,),C错误;HY与HZ混合,达到平衡,时,根据电荷守恒可得,c,(H,+,)=,c,(Y,-,)+,c,(Z,-,)+,c,(OH,-,),D错误。,4.,(2013江苏单科,18,12分)硫酸镍铵(NH,4,),x,Ni,y,(SO,4,),m,n,H,2,O可用于电镀、印刷等领域。某同学,为测定硫酸镍铵的组成,进行如下实验:准确称取2.335 0 g样品,配制成100.00 mL溶液A;,准确量取25.00 mL溶液A,用0.040 00 molL,-1,的EDTA(Na,2,H,2,Y)标准溶液滴定其中的Ni,2+,(离子方,程式为Ni,2+,+H,2,Y,2-,NiY,2-,+2H,+,),消耗EDTA标准溶液31.25 mL;另取25.00 mL溶液A,加足,量的NaOH溶液并充分加热,生成NH,3,56.00 mL(标准状况)。,(1)若滴定管在使用前未用EDTA标准溶液润洗,测得的Ni,2+,含量将,(填“偏高”“偏,低”或“不变”)。,(2)氨气常用,检验,现象是,。,(3)通过计算确定硫酸镍铵的化学式(写出计算过程)。,答案,(12分)(1)偏高,(2)湿润的红色石蕊试纸试纸颜色由红变蓝,(3),n,(Ni,2+,)=0.040 00 molL,-1,31.25 mL,10,-3,LmL,-1,=1.250,10,-3,mol,n,(N,)=,=2.500,10,-3,mol,n,(S,)=,=,=2.500,10,-3,mol,m,(Ni,2+,)=59 gmol,-1,1.250,10,-3,mol=0.073 75 g,m,(N,)=18 gmol,-1,2.500,10,-3,mol=0.045 00 g,m,(S,)=96 gmol,-1,2.500,10,-3,mol=0.240 0 g,n,(H,2,O)=,=1.250,10,-2,mol,x,y,m,n,=,n,(N,),n,(Ni,2+,),n,(S,),n,(H,2,O)=21210,硫酸镍铵的化学式为(NH,4,),2,Ni(SO,4,),2,10H,2,O,解析,(1)滴定过程中的反应方程式为:,Ni,2+,+H,2,Y,2-,NiY,2-,+2H,+,c,(Ni,2+,)=,若滴定管未用EDTA标准溶液润洗会造成EDTA浓度偏低,消耗EDTA标准溶液体积增加,故结,果偏高。,考点二溶液的酸碱性及pH计算中和滴定,1.,(2013课标,13,6分,0.55)室温时,M(OH),2,(s),M,2+,(aq)+2OH,-,(aq),K,sp,=,a,。,c,(M,2+,)=,b,molL,-1,时,溶液的pH等于,(),A.,lg(,)B.,lg(,),C.14+,lg(,)D.14+,lg(,),答案C,根据溶度积常数的表达式可知,c,(OH,-,)=,=,molL,-1,结合水的离子积可得:,c,(H,+,)=,molL,-1,=10,-14,molL,-1,则pH=-lg,c,(H,+,)=14+,lg(,),C项正确。,思路分析,当温度一定时,溶液中的,c,(H,+,)和,c,(OH,-,)的乘积,K,W,是一个常数;,根据pH=-lg,c,(H,+,)计算求解,判断各选项正确与否。,解题关键,K,sp,=,c,(M,2+,),c,2,(OH,-,)。,2.,(2016江苏单科,10,2分)下列图示与对应的叙述,不相符合,的是,(),A.图甲表示燃料燃烧反应的能量变化,B.图乙表示酶催化反应的反应速率随反应温度的变化,C.图丙表示弱电解质在水中建立电离平衡的过程,D.图丁表示强碱滴定强酸的滴定曲线,答案A,燃料的燃烧反应均为放热反应,反应物的能量应高于生成物的能量,故A项叙述与,图甲不相符。,3.,(2015广东理综,12,4分)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.100 0 molL,-1,NaOH溶液滴定,下列说法正确的是,(),A.滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定,B.随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大,C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定,D.滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小,答案B,A项,滴定管洗涤后还需用NaOH溶液润洗;B项,随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中发生,反应HCl+NaOH,NaCl+H,2,O,直至HCl完全被消耗,因此溶液的pH由小变大;C项,酚酞滴入,待测HCl溶液中,溶液是无色的,当溶液由无色变为红色,且半分钟内不褪色时停止滴定;D项,尖,嘴部分的悬滴并未与待测HCl溶液反应,但已被计算在消耗的NaOH溶液的体积中,从而使测定,结果偏大。,4.,(2013大纲全国,12,6分)下图表示水中,c,(H,+,)和,c,(OH,-,)的关系,下列判断,错误,的是,(),A.两条曲线间任意点均有,c,(H,+,),c,(OH,-,)=,K,W,B.M区域内任意点均有,c,(H,+,),c,(OH,-,),C.图中,T,1,c,(H,+,),B项正确;H,2,O,(l),H,+,(aq)+OH,-,(aq),H,0,升高温度平衡正向移动,图中Z点,K,W,=10,-6.5,10,-6.5,=10,-13,大于X点,的,K,W,=10,-7,10,-7,=10,-14,所以,T,2,T,1,C项正确;XZ线上任意点表示溶液呈中性,由于各点温度不同,故,pH不同,D项错误。,5.,(2012课标,6分)已知温度,T,时水的离子积常数为,K,W,该温度下,将浓度为,a,molL,-1,的一元酸,HA与,b,molL,-1,的一元碱BOH等体积混合,可判定该溶液呈中性的依据是,(),A.,a,=,b,B.混合溶液的pH=7,C.混合溶液中,c,(H,+,)=molL,-1,D.混合溶液中,c,(H,+,)+,c,(B,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(A,-,),答案C,A项,若,a,=,b,则只有当HA为强酸、BOH为强碱,或HA的电离常数,K,a,与BOH的电离常,数,K,b,相等时,溶液才呈中性;B项,只有当温度,T,=298 K时pH=7的溶液才呈中性;D项为电荷守恒,关系式,无论溶液呈酸性、碱性还是中性,该关系式均成立;C项,因,c,(H,+,),c,(OH,-,)=,K,W,中性溶液中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,),故,c,(H,+,)=molL,-1,正确。,考点一水的电离平衡及影响因素,1.,(2018陕西西安长安一中六检,19)在25 时,将1.0 L,w,molL,-1,的CH,3,COOH溶液与0.1 mol的,NaOH固体混合,充分反应。然后向混合液中加入CH,3,COOH或CH,3,COONa固体(忽略体积和温,度变化),引起溶液pH的变化如图所示。下列叙述中正确的是,(),A.a、b、c对应的混合液中,水的电离程度由大到小的顺序是cab,B.b点混合液中,c,(Na,+,),c,(CH,3,COO,-,),A组,2016,2018年高考模拟,基础题组,三年模拟,C.加入CH,3,COOH过程中,增大,D.25 时,CH,3,COOH的电离平衡常数,K,a,=,答案D,CH,3,COOH抑制水的电离,CH,3,COONa促进水的电离,故水的电离程度cba,A不正,确;,c,(Na,+,)+,c,(H,+,)=,c,(CH,3,COO,-,)+,c,(OH,-,),b点溶液显酸性,c,(H,+,),c,(OH,-,),则,c,(Na,+,),x,=,z,答案D,由图可知,V,1,越大溶液pH越大,故,V,1,表示BOH溶液的体积,V,2,表示HA溶液的体积,A不,正确。0.1 mol/L的HA溶液、BOH溶液的pH分别为3、11,则,K,a,(HA)=,=,10,-5,K,b,(BOH)=,=10,-5,二者数量级均为10,-5,B不正确。,y,点时溶液呈中性,c,(B,+,)=,c,(A,-,),c,(H,+,)=,c,(OH,-,),C不正确。,x,点剩余HA,z,点剩余BOH,且二者浓度相等,x,点与,z,点溶液,中生成的BA的浓度也相等;,y,点HA与BOH恰好中和,溶液中溶质只有BA;HA、BOH抑制水的,电离,由于二者电离平衡常数相同,故二者浓度相等时对水的电离抑制程度相等;BA为弱酸弱,碱盐,水解时促进水的电离,综上所述,D正确。,4.,(2016宁夏育才学校第四次月考,19)25 时,水的电离达到平衡:H,2,O,H,+,+OH,-,下列叙述正,确的是,(),A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c,(OH,-,)降低,B.向水中加入少量固体硫酸氢钠,c,(H,+,)增大,K,W,不变,C.向水中加入少量固体CH,3,COONa,平衡逆向移动,c,(H,+,)降低,D.将水加热,K,W,增大,pH不变,答案B,向水中加入稀氨水,溶液呈碱性,c,(OH,-,)增大,A不正确;向水中加入少量固体NaHSO,4,c,(H,+,)增大,K,W,不变,B正确;向水中加入少量固体CH,3,COONa,CH,3,COO,-,水解,水的电离平衡正向,移动,c,(H,+,)降低,C不正确;将水加热,K,W,增大,c,(H,+,)增大,pH减小,D不正确。,5.,(2017重庆西北狼教育联盟一联,13)常温时,下列叙述正确的是,(),A.稀释pH=3的醋酸溶液,溶液中所有离子的浓度均减小,B.用标准盐酸滴定未知浓度的烧碱溶液,滴定前仰视,滴定后俯视,测得的烧碱溶液浓度偏低,C.pH均为11的NaOH和NH,3,H,2,O溶液中,水的电离程度不相同,D.分别中和pH与体积均相同的硫酸和醋酸溶液,硫酸消耗氢氧化钠的物质的量多,答案B,稀释pH=3的醋酸溶液,醋酸的电离程度增大,n,(H,+,)、,n,(CH,3,COO,-,)增大,但,c,(H,+,)、,c,(CH,3,COO,-,)减小,根据,K,W,=,c,(H,+,),c,(OH,-,)知,c,(OH,-,)增大,A项错误;滴定前仰视,读数偏大,滴定后俯,视,读数偏小,则读取的标准盐酸的体积偏小,导致测得的烧碱溶液浓度偏低,B项正确;pH均为,11的NaOH和NH,3,H,2,O溶液中,c,(OH,-,)相同,故水的电离程度相同,C项错误;醋酸为弱酸,不完全电,离,故分别中和pH与体积均相同的硫酸和醋酸溶液时,醋酸溶液消耗氢氧化钠的物质的量多,D,项错误。,6.,(2016辽宁大连月考,28)NH,4,Al(SO,4,),2,是食品加工中最为快捷的食品添加剂,用于焙烤食品;NH,4,HSO,4,在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:,(1)NH,4,Al(SO,4,),2,可作净水剂,其原理是,(用必要的化学用语和相关文字说明)。,(2)相同条件下,0.1 molL,-1,NH,4,Al(SO,4,),2,溶液中的,c,(N,),(填“等于”“大于”或“小,于”)0.1 molL,-1,NH,4,HSO,4,溶液中的,c,(N,)。,(3)浓度均为0.1 molL,-1,的几种电解质溶液的pH随温度变化的曲线如图所示:,其中符合0.1 molL,-1,NH,4,Al(SO,4,),2,溶液的pH随温度变化的曲线是,导致pH随温度变,化的原因是,;,20 时,0.1 molL,-1,NH,4,Al(SO,4,),2,溶液中2,c,(S,)-,c,(N,)-3,c,(Al,3+,)=,。,(4)室温时,向100 mL 0.1 molL,-1,NH,4,HSO,4,溶液中滴加0.1 molL,-1,NaOH溶液,溶液pH与NaOH溶,液体积的关系如图所示:,试分析图中,a,、,b,、,c,、,d,四个点,水的电离程度最大的是,点,在,b,点,溶液中各离子浓度,由大到小的排列顺序是,。,答案,(1)Al,3+,+3H,2,O,Al(OH),3,(胶体)+3H,+,Al(OH),3,胶体吸附悬浮颗粒使其沉降,从而达到净,水目的,(2)小于,(3)NH,4,Al(SO,4,),2,水解使溶液呈酸性,升高温度使N,、Al,3+,水解程度增大,pH减小,10,-3,molL,-1,(4),a,c,(Na,+,),c,(S,),c,(N,),c,(OH,-,)=,c,(H,+,),解析,(2)NH,4,Al(SO,4,),2,溶液与NH,4,HSO,4,溶液中的N,均可发生水解,Al,3+,、H,+,均抑制N,水解,因为HS,电离出的H,+,浓度比Al,3+,水解生成的H,+,浓度大,所以NH,4,HSO,4,溶液中N,的水解程度,比NH,4,Al(SO,4,),2,溶液中的小。(3)NH,4,Al(SO,4,),2,水解使溶液呈酸性,升高温度使N,、Al,3+,水解,程度增大,pH减小,符合的曲线为。根据电荷守恒,可以求出2,c,(S,)-,c,(N,)-3,c,(Al,3+,)=,c,(H,+,)-,c,(OH,-,),10,-3,molL,-1,c,(OH,-,)太小,可忽略。(4),a,点NaOH恰好中和完NH,4,HSO,4,电离出的H,+,溶,液中只有等物质的量的(NH,4,),2,SO,4,与Na,2,SO,4,;,b,、,c,、,d,三点溶液中均含有NH,3,H,2,O,(NH,4,),2,SO,4,可,以促进水的电离,而NH,3,H,2,O抑制水的电离,因此,a,点水的电离程度最大。,b,点溶液呈中性,即溶,液中含有(NH,4,),2,SO,4,、Na,2,SO,4,、NH,3,H,2,O三种成分,a,点时,c,(Na,+,)=,c,(S,),b,点时,c,(Na,+,),c,(S,),由于N,会水解,可以得出,c,(S,),c,(N,),故,c,(Na,+,),c,(S,),c,(N,),c,(OH,-,)=,c,(H,+,)。,考点二溶液的酸碱性及pH计算中和滴定,7.,(2018吉林辽源田家炳高中等五校期末联考,18)室温下,用0.100 molL,-1,NaOH溶液分别滴定,20.00 mL 0.100 molL,-1,的盐酸和醋酸溶液,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是,(),A.表示的是滴定醋酸的曲线,B.pH=7时,滴定醋酸消耗的,V,(NaOH)小于20.00 mL,C.,V,(NaOH)=20.00 mL时,两份溶液中,c,(Cl,-,)=,c,(CH,3,COO,-,),D.,V,(NaOH)=10.00 mL时,醋酸溶液中,c,(Na,+,),c,(CH,3,COO,-,),c,(H,+,),c,(OH,-,),答案B,曲线起点pH=1,故代表的是滴定盐酸的曲线,A不正确。若滴定醋酸消耗,20.00 mL NaOH溶液,二者恰好中和,溶液为CH,3,COONa溶液,显碱性,故pH=7时,滴定醋酸消耗的,V,(NaOH)小于20.00 mL,B正确。,V,(NaOH)=20.00 mL时,酸碱恰好中和,所得溶液分别为NaCl溶,液和CH,3,COONa溶液,NaCl溶液显中性,CH,3,COONa溶液显碱性,NaCl溶液中,c,(Cl,-,)=,c,(Na,+,),CH,3,COONa溶液中,c,(CH,3,COO,-,),c,(Na,+,),c,(H,+,),c,(OH,-,),D不正确。,8.,(2018陕西西安长安一中六检,17)25 时,用0.10 molL,-1,的氨水滴定10.00 mL,a,molL,-1,的盐,酸,溶液的pH与氨水的体积(,V,)的关系如图所示。已知:N点溶液中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(NH,3,H,2,O),下,列说法中正确的是(),A.M点溶液中存在:,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+2,c,(NH,3,H,2,O)+,c,(N,),B.N、Q两点溶液中NH,3,H,2,O的电离常数:N,c,(Cl,-,),D.,a,=0.054,答案A,N点溶液中,c,(H,+,)=,c,(OH,-,)+,c,(NH,3,H,2,O),说明此时盐酸与氨水恰好中和,溶液中溶质为,NH,4,Cl,则M点时盐酸被中和一半,溶液为等物质的量浓度的NH,4,Cl与HCl的混合液,溶液中,c,(N,),+,c,(H,+,)=,c,(Cl,-,)+,c,(OH,-,)、2,c,(N,)+2,c,(NH,3,H,2,O)=,c,(Cl,-,),两式联立可得,c,(H,+,)=,c,(N,)+2,c,(NH,3,H,2,O)+,c,(OH,-,),A正确;温度不变,NH,3,H,2,O
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