复旦大学分析化学AII期中考试试题分析[1].ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,复旦大学分析化学AII期中考试试题分析1,复旦大学分析化学AII期中考试试题分析1复旦大学分析化学AII期中考试试题分析1总人数54,总人数,54,材料系,18,人,顾一蓓,高分子系,36,人,岑玺,P302,概念,生色团,分子中决定电子吸收,带,波长和强度,的原子,团及其相关的化学键,助色团,与生色团相连时，能够使生色团的吸收,波长移向长波长,，,吸收强度增加,的基团,第13章 紫外可见分光光度法,13-1,选择吸收及吸收光谱,4.,光谱类型,不同的物质对光有不同的选择吸收,有何规律,max,，,max,描述,max,max,概念,红移,(向红),当化合物的结构在某些因素影响下，吸收带的最大吸收峰,max,向长波长方向移动的现象,蓝移,(向蓝),max,向短波长方向移动的现象,第13章 紫外可见分光光度法,13-1,选择吸收及吸收光谱,4.,光谱类型,不同的物质对光有不同的选择吸收,有何规律,max,，,max,描述,max,max,概念,浓色效应,(增色效应),但吸收带的摩尔吸光系数,max,增加的现象,浅色效应,(减色效应),但吸收带的摩尔吸光系数,max,减小的现象,第13章 紫外可见分光光度法,13-1,选择吸收及吸收光谱,4.,光谱类型,不同的物质对光有不同的选择吸收,有何规律,max,，,max,描述,max,max,P304,溶剂极性对,n,*,及,*,跃迁的影响：,在极性溶剂中导致,*,跃迁产生的吸收红移，而,n,*,跃迁产生的吸收蓝移。,16-4,电感耦合等离子质谱法,ICP,激发过程中 离子 信息的利用,不同离子用其质量大小检测（质量,/,电荷，,m/z,）,第,16,章 原子发射光谱法,11,质谱仪器,离子源,质量分析器,检测器,真空系统,进样系统,计算机系统,特征谱线,：各种元素的原子结构和外层电子的排布不同，不同元素的原子从基态激发到第一激发态（或由第一激发态跃迁回基态）时，吸收（或发射）的能量不同，因此各种元素的共振线不同而各有特征性，这种共振线称为,元素的特征谱线。,灵敏线：,从基态到第一激发态的跃迁是最容易发生的，因此对大多数元素来说，共振线是指元素谱线中的,最灵敏线。,灵敏线,特征谱线,共振线,都是指电子从基态,第一激发态产生的吸收或放射谱线,外标法,各次测量的仪器操作条件无法控制一致,增量法,2,使用定量关系式的实际困难及解决法,（内标法原理,),定量关系式,I,=,a C,b,a,保持常数 控制实验条件,外界影响因素、多复杂,(1),困难何在,?,第,16,章 原子发射光谱法,16-3,定量,、,定性分析,外层,M,可以吸收内层中,M,发射,h,使,I,自吸问题,（引入自吸系数,b,绿色,Fe,2+,(,浅绿色),=,紫红,紫红,750,nm,第13章 紫外可见分光光度法,13-1,选择吸收及吸收光谱,10,分钟课堂练习,3.你能解释上述变化的原因吗?,二价铁离子的水溶液,铁,过渡金属,d,电子,水合离子,配位场,d-d,跃迁,二价铁离子加入邻二氮菲后,络合离子,电荷转移跃迁,第13章 紫外可见分光光度法,13-1,选择吸收及吸收光谱,2 原子谱线的讨论,(4),原子吸收的定量关系式,第17章,原子吸收光谱法 17,-,1 原理,k,d,=,S,N,0,=(e,2,/,m c,),f,N,0,原子吸收光量,子的有效截面,单位体积内 吸收的原子数,光速,电子质量,吸收振子强度,电子电荷,(a),原子吸收谱线的积分吸收值与原子浓度关系,每个原子中能被入射光激发的平均电子数,1.积分吸收,钨丝灯光源和氘灯，经分光后，光谱通带0.2,nm。,而原子吸收线半宽度：10,-3,nm,。,如图：,若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0.5%。灵敏度极差。,如果将公式左边求出，即谱线下所围面积测量出（积分吸收）。即可得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的基态原子数,N,0,。,这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。,？,虽然理论上：,按传统方式,连续光源+单色器,计算可能性,例,0,=500,nm,单,=0.0005,nm,R,=500/0.0005=10,6,如果棱镜要达到以上分辨率、要多大,若取,d,n,/d,=1.510,-4,则,R=b,（,d,n,/d,）,b=10,6,/,1.510,-4,=6.710,9,nm,7m,不现实!,分子光谱,谱线,=50,nm,单,=,谱线,/10=5,nm,R=,0,/,单,=,500/5=100,b,=,R/,(,d,n,/d,),=6.710,5,nm,1mm,2 原子谱线的讨论,(4),原子吸收的定量关系式,(b),原子吸收测量的实际方法,第17章,原子吸收光谱法 17,-,1 原理,扫描单色器的谱线宽度,单,谱线,/10,积分吸收测量的实际困难,解决矛盾的思路,在一般测量条件,T：1000,3000,0,K,谱线,中心,受多普勒效应支配,P：1 atm,谱线,两翼,受洛仑兹效应支配,在被测原子浓度很小,在无火焰原子化（真空或低压下）,多普勒效应主要,即,abs,=,D,K,0,=（,2,0,/,D,）,（ln 2/,）,1/2,(e,2,/,m c,),f,N,0,成立!,S,理论上 1955年,Walsh,提出 在温度不太高的条件下（稳定火焰）峰值吸收,K,0,(,即原子吸收谱线中心波长处的吸收系数）与火焰中被测原子浓度,N,0,也成线性关系。,2 原子谱线的讨论,(4),原子吸收的定量关系式,(b),原子吸收测量的实际方法,第17章,原子吸收光谱法 17,-,1 原理,据朗伯定律,I,=,I,0,exp（-,K,0,L,）,A,=lg(,I,0,/,I,)=0.4343,K,0,L,=0.4343（,2,0,/,D,).(ln 2/,),1/2,(,e,2,/,mc,),f,L,N,0,N,0,=,c,溶液中组份,c,稳定地转化为原子浓度,N,0,A=,K,c,原子吸收定量关系式,恒定 关键,a,温度,b,进样方式,c,火焰中的光程恒定,2 原子谱线的讨论,(4),原子吸收的定量关系式,(b),原子吸收测量的实际方法,第17章,原子吸收光谱法 17,-,1 原理,峰值吸收测量的线性关系,式的前提条件,：,（1）,e,a,（,ek,C=C,(1667cm,-1,)k,C-C,(1429cm,-1,)(,质量相近）；,2,、质量,m,大，化学键的振动波数低。,m,C-C,(1430cm,-1,)m,C-N,(1330cm,-1,)m,C-O,(1280cm,-1,)(,力常数相近）,51,52,C,邻近非共振线校正,第17章,原子吸收光谱法 17,4 原子吸收法的干扰问题,1 光谱干扰（光源、原子化器）,(3),与原子化器有关的干扰,A,灯校正,第17章,原子吸收光谱法 17,4 原子吸收法的干扰问题,1 光谱干扰（光源、原子化器）,(3),与原子化器有关的干扰,B,塞曼效应校正,第17章,原子吸收光谱法 17,4 原子吸收法的干扰问题,1 光谱干扰（光源、原子化器）,(3),与原子化器有关的干扰,谢谢！,