8第八章芳烃.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,（一）芳烃的分类与命名,（二）苯及其衍生物的结构、异构和物理性质,（三）苯,及其衍生物化学反应,1、苯,环上的亲电取代反应,2、,苯环上取代反应的活性和定位规律,3、,苯的加成与氧化反应,4、,烷基苯侧链的反,5、卤代烃制备小结,（四）多环芳烃和非苯芳烃,第六章 芳 烃,广东药学院,主讲人:申东升,6.1 芳烃的分类与命名,广东药学院,主讲人:申东升,有机物：,脂肪族化合物,、,芳香族化合物,。,脂肪族：开链化合物及性质与之类似的环状化合物。,芳香族化合物：,狭义概念,含有苯环的一系列化合物。,广义概念,具有芳香特性的化合物。分为单环芳烃、多环芳烃、稠环芳轻和非苯芳烃四类。,广东药学院,主讲人:申东升,6.1.1 芳烃的分类,1、单环芳烃,苯 邻二甲苯 乙苯 叔丁苯 苯乙烯,分子中只有一个苯环的芳烃。,1,2-二苯乙烷,(E)-1,2-二苯乙烯 1,3,5-三苯基苯,广东药学院,主讲人:申东升,2、多环芳烃,分子中有2个或2个以上独立苯环的芳烃。,萘 蒽 菲,广东药学院,主讲人:申东升,3、稠环芳烃,分子中含有2个或多个苯环，彼此间通过共用两个相邻碳原子而成的芳烃。,广东药学院,主讲人:申东升,4、非苯芳烃,分子中不含苯环，但结构和性质与苯环相似的芳环，并具有芳香族化合物共同特性的芳烃。,奥 茚,吡咯 呋喃 噻吩,1、单环芳烃常以苯环为母体，烷基作为取代基,1-甲基-2-乙基苯,1,3-二甲苯,(间二甲苯),1-乙基-4-丙基苯,广东药学院,主讲人:申东升,6.1.2 芳烃的命名,2-甲基-4-苯基戊烷,2、多环芳烃或当侧链较复杂时，也可以把苯环作为取代基,2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯,1,4-二乙烯苯,(对二乙烯苯）,对苯二乙烯,广东药学院,主讲人:申东升,广东药学院,主讲人:申东升,命名下列各化合物,4-氨基,苯甲酸,3-硝基,苯磺酸,4-异丙基,苯酚,3-硝基-2-溴-5-羟基,苯甲酸,连,三甲苯,偏,三甲苯,间,三甲苯,邻,氯,苯甲醚,间,甲,苯酚,对,甲,苯甲酸,广东药学院,主讲人:申东升,2-氨基-5-羟基,苯甲醛,3-,溴,-5-,氨基,苯酚,广东药学院,主讲人:申东升,6.2 苯的结构、同分异构和物理性质,1.凯库勒结构式,广东药学院,主讲人:申东升,6.2.1 苯的结构,1825年 法拉第发现了苯。,英国化学家法拉第使用干馏蒸馏法对鲸油进行断链蒸馏,在所获得的照明气中发现了苯。,1857年 凯库勒提出碳四价。,德国化学家凯库勒提出了碳原子是四价和碳原子间可以相互连成链状的学说,。,1858年 凯库勒提出苯分子具有环状结构。,1865年 提出摆动双键学说。,单双键快速振荡,邻位二元取代只有一种,实验事实,1：,苯只,有1种一元取代物,有3种二元取代物,有3种三元取代物,广东药学院,主讲人:申东升,实验事实2,：,苯,臭氧化分解,反应只有3种产物,1 O,3,2 分解,1 O,3,2 分解,凯库勒式,广东药学院,主讲人:申东升,结论,：,苯分子中6个H应是等同的，碳链成环可满足这些要求。,C,6,H,6,:,正六边形、共平面,键角,120,键长,0.140nm,（6个C-C键,等长,）,（C-C:0.154nm,C=C:0.134nm）,氢化热低,（206.5 Cl Br I,c芳烃活性：烷基苯 苯 卤代苯,芳烃与卤素作用生成卤代芳烃,广东药学院,主讲人:申东升,常用的卤化试剂,氟化（XeF,2,XeF,4,XeF,6,）,氯化（Cl,2,+FeCl,3,HOCl）,溴化（Br,2,Br,2,+Fe,Br,2,+I,HOBr,CH,3,COOBr）,碘化（ICl,I,2,+HNO,3,I,2,+HgO,KI）,2HNO,3,+4HI,2I,2,+N,2,O,3,+3H,2,O,+I,2,+HI,广东药学院,主讲人:申东升,芳环溴化机理,碳正离子,广东药学院,主讲人:申东升,2）硝化反应,芳烃与混酸作用，芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃,a.硝化剂：浓HNO,3,+浓H,2,SO,4,（简称混酸）,b.底物活性：烷基苯苯硝基苯,广东药学院,主讲人:申东升,芳环硝化机理,碳正离子,广东药学院,主讲人:申东升,3）磺化反应,芳烃与浓H,2,SO,4,作用，芳环上H原子被磺（酸）基-SO,3,H 取代生成芳磺酸,a.磺化剂：浓H,2,SO,4,或 发烟H,2,SO,4,b.底物活性：烷基苯 苯 苯磺酸,广东药学院,主讲人:申东升,磺化是可逆反应，因而磺化可用来,“占位”,苯磺酸是强酸，水中溶解度很大,广东药学院,主讲人:申东升,0,43%53%,4%,100,13%,79%,8%,反应温度影响磺化反应异构体比例。,芳环磺化机理,广东药学院,主讲人:申东升,碳正离子,4）Friedel-Crafts 反应,在催化剂作用下，芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应,b.常用烷基化剂：卤代烃、烯烃、醇,c.常用酰基化剂：酰卤、酸酐、酸,a.常用催化剂：AlCl,3,、FeCl,3,、ZnCl,2,、(HF、BF,3,、H,2,SO,4,),广东药学院,主讲人:申东升,f.烷基化时易发生,多烷基化,、,可逆,、,重排,反应,广东药学院,主讲人:申东升,d.芳环上不能连有强吸电基(-NO,2,、-CN、-COR、-SO,2,R),e.烷基化对吸电基更敏感,烷基化中，进攻的是碳正离子。酰基化中，进攻的是酰基正离子。,广东药学院,主讲人:申东升,g.酰基化不可逆，产物单一,烷基化反应要点,催化剂:路易斯酸、质子酸。,芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物，不能发生烷基化反应。,烷基化试剂：,RX做烷基化试剂。路易斯酸作催化剂（催化量）。,3,o,RX 2,o,RX 1,o,RX RF RCl RBr RI 卤代苯不能用。,醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂。,质子酸催化（速率快，催化量）,路易斯酸作催化剂（速率快，大于1摩尔）,广东药学院,主讲人:申东升,烷基化和酰基化机理,广东药学院,主讲人:申东升,碳正离子,碳正离子,烷基化存在异构体的原因,5）氯甲基化,在无水ZnCl,2,存在下，芳烃与甲醛及HCl作用，芳环上氢原子被氯甲基（CH,2,Cl）取代,与烷基化反应相似，芳环上不能连有强吸电基。实际操作中可以用多聚或三聚甲醛代替甲醛,CH,2,Cl,可以方便的转化为,CH,3,、,CH,2,OH,、,CH,2,CN,、,CH,2,COOH,、,CH,2,N(CH,3,),2,广东药学院,主讲人:申东升,ArH +HCHO +HCl(,浓),ArCH,2,Cl,NaOH,ArCH,2,OH,O,ArCHO,KCN,ArCH,2,CN,H,3,O,+,ArCH,2,COOH,RMgCl,ArCH,2,R +MgCl,2,NH,3,ArCH,2,NH,2,R,3,N,ArCH,2,N,+,R,3,Cl,-,H,2,Pd-C,ArCH,3,+HCl,ArCH,2,X,ArCH,2,OH,ArCH,2,NH,2,都能被催化氢解。,氯甲基化的意义,广东药学院,主讲人:申东升,苯环氯甲基化机理,广东药学院,主讲人:申东升,碳正离子,理论上 40%40%20%,实际结果并非如此，亲电试剂的位置与原取代基电子效应与空间效应有关。,6.3.2 苯环上取代反应的活性和定位规律,已有取代基对第二个取代基的影响,广东药学院,主讲人:申东升,一取代苯硝化时相对速率与异构体分布,广东药学院,主讲人:申东升,1）第一类定位基,又叫邻对位定位基（邻对位之和60%）：使亲电试剂进入其邻对位且使苯环活化（卤素除外）。,（,强致活）,O,-,、N(CH,3,),2,、NH,2,、OH、,OR、NHCOR、OCOR、Ar、CH=CH,2,、,R,（,弱致活）,、,F、Cl、Br、I（,弱致钝）,第一类定位基的致活顺序表,与苯环相连的原子上只有,负电荷,和,单键,（苯环除外）,广东药学院,主讲人:申东升,2.定位规律,（强致钝）,N,+,(CH,3,),3,、NO,2,、CN、,SO,3,H、CHO、COR、COOH、COOR、CONH,2,、CONR,2、,N,+,H,3（,中等致钝）,2）第二类定位基,又叫间位定位基（间位异构体40%）：使亲电试剂进入其间位且使苯环钝化,。,与苯直接相连的原子上只有,双键,或,正电荷,第二类定位基的致活顺序表,广东药学院,主讲人:申东升,3.苯环上取代反应定位效应理论解释,Z为供电基，亲电试剂进攻邻对位有利,1)电子效应,广东药学院,主讲人:申东升,Z为吸电子基，亲电试剂进攻间位有利,广东药学院,主讲人:申东升,空间效应越大，邻位异构体越少,。,底物不同时,2)空间效应,广东药学院,主讲人:申东升,进攻试剂不同时,广东药学院,主讲人:申东升,进攻试剂不同时,广东药学院,主讲人:申东升,4.二取代苯的亲电取代定位规律,1)当两个取代基定位作用,一致,时，与单取代苯定位作用相似,广东药学院,主讲人:申东升,2)两个取代基为,同类定位基,且定位作用,不一致,时，服从强者,广东药学院,主讲人:申东升,3)两个取代基为,不同类定位基,且定位作用,不一致,时，服从,I类,广东药学院,主讲人:申东升,5.定位规律在有机合成中的应用,先硝化或先磺化行吗？,广东药学院,主讲人:申东升,先溴化可以吗？,广东药学院,主讲人:申东升,F-C反应易被致钝基团抑制，应,先进行F-C反应,，再上致钝基团,F-C酰基化产物,以对位为主,，原因是酰氯与,氯化铝生成的,络合物体积很大,（90%）,广东药学院,主讲人:申东升,磺化反应是一个可逆反应，可用来定位,苯酚直接溴化：,低温、,非极性溶剂(如二氯乙烷),中得,对溴苯酚,极性溶剂（如水）,中得,2,4,6-三溴苯酚,广东药学院,主讲人:申东升,6.3.3 苯环的其它反应,1.,催化氢化,2.,用金属和醇还原,Birch还原,1,4-加成,广东药学院,主讲人:申东升,3.,环的氧化反应,顺丁烯二酸酐（顺酐）,目前工业上常采用丁烯或丁烷催化氧化法制顺酐。顺酐是不饱和树脂工业的重要原料。,六六六有8种立体异构体,4.,环的氯化,广东药学院,主讲人:申东升,苯的脱氢,(,苯的偶联反应,),广东药学院,主讲人:申东升,联苯,6.3.4 烷基苯侧链上的反应,1.侧链卤化,甲苯光照下,氯化为苄氯,侧链氯化为,自由基机理,中间体为,苄基自由基,广东药学院,主讲人:申东升,苄氯可继续氯化,自由基卤化只发生在,-H,碳原子上,可用NBS作溴化剂,广东药学院,主讲人:申东升,含有,-,H的烷基苯进行氧化时，,烷基侧链被氧化为羧基。,常用氧化剂为KMnO,4,、浓HNO,3,、K,2,CrO,4,+H,2,SO,4,2.侧链氧化,广东药学院,主讲人:申东升,甲苯或多甲基苯的氧化有重大工业意义。常用氧化剂为空气，催化剂为V,2,O,5,或Co,2+,、Mn,2+,的羧酸盐。,苯甲酸钠是常用食品、饮料防腐剂（国产可乐、雪碧以及火腿中常添加之），易代谢，一般不产生永久毒性。,（也有文献怀疑其有致癌作用！）,广东药学院,主讲人:申东升,对苯二甲酸是合成聚酯的重要工业原料,广东药学院,主讲人:申东升,苯酐用于制备不饱和树脂，,均苯四甲酸二酐用于制备聚酰亚胺树脂。,广东药学院,主讲人:申东升,苯乙烯是合成丁苯橡胶、聚苯乙烯等的重要单体，也是不饱和树脂的稀释剂与交联剂。,3.苯环侧链的脱氢,广东药学院,主讲人:申东升,1.萘的结构,萘的键长 萘的,分子轨道,萘的离域能为254.98kJ/mol;,苯的离域能为150.48kJ/mol;,6.4.1 萘及其衍生物,广东药学院,主讲人:申东升,6.4 多环芳烃和非苯芳烃,萘环上3种不同碳原子的电子云密度不同,。,萘的共振式,萘的表示,广东药学院,主讲人:申东升,2.萘的化学反应,从,电子效应,角度讲，亲电试剂进攻,-,位有利;,从,空间效应,上讲，进攻,-,位比较有利,。,a）亲电取代反应,广东药学院,主讲人:申东升,萘的,卤代,和,硝化,主要在,-,位。,广东药学院,主讲人:申东升,萘的磺化是可逆的，低温主要发生在电子云密度高的,-,位；高温时,-,位、,-,位都能反应，但,-,位异构体更稳定。,广东药学院,主讲人:申东升,b)氧化反应,1,4-萘醌,广东药学院,主讲人:申东升,有取代基的萘的反应,c)还原反应,十氢萘,1,4-二氢萘,Birch反应,1,4-加成,广东药学院,主讲人:申东升,1,2,3,4-四氢萘,d)取代萘环上亲电取代反应定位规则,已有取代基为致活基时:,亲电试剂进攻同环-位,且为邻位或对位,4-硝基-1-萘甲醚,N-乙酰基-1-硝基-2-萘胺,广东药学院,主讲人:申东升,已有取代基为致钝基，亲电试剂进异环-位,8-硝基-2-萘磺酸,广东药学院,主讲人:申东升,磺化及烷基化、酰基化通常发生在,-,位,6-甲基-2-萘磺酸,4-2-(6-甲基萘基)-4-氧代丁酸,广东药学院,主讲人:申东升,6.4.2,蒽和菲及其他稠环芳烃的结构和性质,芳 烃,菲 蒽 萘 苯,离域能,kJ/mol 381.63 349 254.98 154.48,蒽,菲,广东药学院,主讲人:申东升,菲的芳香性比蒽大。,菲和蒽的亲电取代通常发生在9,10位,蒽醌和菲醌是重要染料中间体,。,9,10-菲醌,9,10-蒽醌,广东药学院,主讲人:申东升,致癌芳烃（多存在于烧烤食物中）：,1,2-苯并芘(3,4-苯并芘)1,2,5,6-二苯并蒽 3-甲基胆蒽,广东药学院,主讲人:申东升,6.4.3,联苯及其衍生物,联苯,在晶体状态时，2个苯环共平面，是一个大的共轭体系,在溶液和气态时，2个苯环约成45度的角,广东药学院,主讲人:申东升,若邻位上为体积大的原子团时，2个苯环就不能共平面，邻位2个取代基不同时，分子中就没有对称元素，就是手性分子。,广东药学院,主讲人:申东升,若联苯中2个苯环中各有一个取代基a时，分子的可能构象为：,这些构象,的能线图,广东药学院,主讲人:申东升,最低能垒与取代基a体积大小的关系,能量大在室温下不易互变，可拆分为2个对映体,广东药学院,主讲人:申东升,E/KJ/mol 57.4 72.9 77.9 710.9,根据旋光的联苯衍生物外消旋化的难易测得的取代基位阻：,广东药学院,主讲人:申东升,练习题,指出下列化合物有无对映异构体,(,有无光学活性,)?,(,3,)(,4,),(1)(2),6.4.4,非苯芳烃,（芳香性）,由于,电子,离域,而使环状共轭体系具有的特殊稳定性。,1.休克尔规则,（,芳香性的涵义）,广东药学院,主讲人:申东升,休克尔规则：,凡含有,4n+2,个,电子的,平面,单环化合物,应具有芳香性。,上页题目答案 (1)有；(2)无；(3)有；(4)有,芳香性判据,a:,共轭体系由闭合-电子环流构成,b:,参与共轭的原子共平面或接近平面,c:,-电子数目为4n+2(Huckel规则,),广东药学院,主讲人:申东升,具有芳香性的化合物的性质,a:,分子含有多个不饱和键，但不易进行加成反应，易进 行亲电取代反应；,b:,氢化热小，具有特殊稳定性；,c:,能够形成抗磁环流，环外质子的核磁信号在低场，环内质子则相反,。,2.轮烯芳香性的判别,没有 没有 没有 有 有,有,这类轮烯分子可用休克尔规则直接判别,单环共轭多烯称为轮烯,广东药学院,主讲人:申东升,环内,H,的阻,碍，非平面,3.环状有机离子芳香性的判别,对于这类离子,先计算,电子数，再用休克尔规则判别,环状正离子的离域,电子总数为成环原子数减1，,环状负离子的离域,电子总数为成环原子数加1,广东药学院,主讲人:申东升,+,对于,非苯稠环,的奥也可以看成是,环戊二烯负离子,和,环庚三烯正离子,稠和而成，具有较大偶极距，是典型非苯芳烃。,有,广东药学院,主讲人:申东升,I,4.稠环体系芳香性的判别,这类分子中成环原子如果在同一平面，则可略去,中心桥键，再用休克尔规则判别。,有,有,广东药学院,主讲人:申东升,改写为:,4.稠环体系芳香性的判别,这类分子中成环原子如果在同一平面，则可略去,中心桥键，再用休克尔规则判别。,有,有,广东药学院,主讲人:申东升,5.富烯及其衍生物芳香性的判别,上面这类化合物称富烯分子。,对于这类分子，先写成偶极结构式，对含有,2个电荷相反的共轭体系分别进行判别,广东药学院,主讲人:申东升,6.含杂原子平面单环体系,芳香性的判别,这3个分子中各原子同处于一个平面，4个碳原子,各有1个p电子，杂原子上有2个p电子，组成6个,电子,的平面环状体系，有芳香性。,这2个分子中各原子同处于一个平面，碳原子各提供,1个p电子，氮原子也提供1个p电子，组成4n+2个,电子,的平面环状体系，有芳香性。,广东药学院,主讲人:申东升,广东药学院,主讲人:申东升,练习题,根据休克尔规则，判断下列化合物有无芳香性？,(,1,)(,2,),答案:均无芳香性,(3)(4),广东药学院,主讲人:申东升,练习题,根据休克尔规则，判断下列化合物有无芳香性？,(,1,)(,2,)(,3,),(,4,)(,5,)(,6,),答案,:,全有芳香性,作 业,p193 2 3 4 7 9,广东药学院,主讲人:申东升,广东药学院,主讲人:申东升,6.3 多官能团化合物命名,COOH、SO,3,H、COOR、COCl、CONH,2,、CN、CHO、COR、OH、NH,2,、,C=CR、C=CHR、OR、R、Cl、NO,2,有机分子中含有不同官能团时，一般按下列次序确定母体，排在前面优先考虑。,广东药学院,主讲人:申东升,2.有手性面的化合物,间甲基苯甲酸有,1个对称面,，形成络合物后生成,1对对映体，即去掉了对称面,2,5-二甲基苯甲酸有1个,对称面，当变成左面这,个分子后就没有了对称面,广东药学院,主讲人:申东升,1中苯环上有较大的取代基，当芳环旋转时，因醚环,较小而受阻，,分子可拆分为对映体,；,3中醚环较小，使芳环旋转受阻，,分子可拆分为对映体,；,2中由于取代基较小，醚环较长，芳环旋转无阻碍，,故,不可拆分,广东药学院,主讲人:申东升,3.螺旋型化合物,2个甲基体积较大，引起芳环扭曲而使分子有手性,这2个分子都有手性，因环发生了扭曲,广东药学院,主讲人:申东升,苯的核磁共振谱,广东药学院,主讲人:申东升,苯在外加磁场作用下的感应磁场,广东药学院,主讲人:申东升,甲苯的核磁共振谱,广东药学院,主讲人:申东升,C,9,H,12,的NMR谱,广东药学院,主讲人:申东升,4.聚合反应,聚苯乙烯用于制备泡沫塑料,聚苯用于制备耐高温、导电、润滑材料,广东药学院,主讲人:申东升,6.1.8 卤代芳烃,芳烃分子中的一个或几个氢原子被卤原子取代后的化合物称为芳卤化合物。,1.芳卤分类、命名和制备,1.,侧链取代的芳卤化合物,芳环上取代的芳卤化合物,1)芳卤的分类,广东药学院,主讲人:申东升,(1）卤原子直接与芳环相连时，以芳烃为母体，卤原子作为取代基,4-氯甲苯,(对氯甲苯),2-氯-4-溴乙苯,(2）,卤原子与侧链相连时，通常以脂肪烃为母体,-,溴代苯乙烯,3-苯基-1-氯丁烷,2)芳卤化合物的命名,广东药学院,主讲人:申东升,(1）直接卤化法,芳环的直接卤化与芳烃侧链的直接卤化的机理是不同的。芳环的直接卤化是通过,亲电取代反应,，而芳烃侧链的直接卤化是按,自由基机理,进行的。,由于芳烃侧链的原子比较活泼，取代反应多发生在,位。,3)芳卤化合物的制法,广东药学院,主讲人:申东升,一般Cl,2,的活性高于Br,2,，,而选择性要小于Br,2,。,因此乙苯的溴化得到一种产物；而氯化得到的是-和-氯代的混合物。,广东药学院,主讲人:申东升,(2）氯甲基化法,(3）由重氮盐制备,广东药学院,主讲人:申东升,(1),苯环位置对卤原子活泼性的影响,根据卤原子在芳卤化合物分子中所处的位置不同，可把芳卤化合物分三类。,A.卤苯型化合物,氯苯分子中氯原子的未共用电子对与苯环,电子共轭,2.芳卤的反应,广东药学院,主讲人:申东升,B.,苄基型卤化合物,苄基正离子P轨道的交盖和电子离域,氯化苄的S,N,2反应过渡态,广东药学院,主讲人:申东升,(A)水解,270,连在芳环上的卤原子一般较难水解，必须在高温、高压和催化剂作用下，反应才能进行。,但是当氯原子的邻位和/或对位有强的吸电基时，水解就变得较容易，且吸电基越多，反应越容易进行。,(2)芳环上的亲核取代反应,卤芳烃与卤烷烃不同，碳-卤键牢固，不易起S,N,1,或S,N,2亲核取代反应，室温下不与氢氧化钠溶液和硝,酸银反应。,但条件剧烈时，仍可反应。,广东药学院,主讲人:申东升,除硝基外，其它吸电基如：-SO,3,H,-CN,-,+,NR,3,-COR,-COOH,-CHO等也有类似的影响；除卤原子，某些其它基团如：-NO,2,-OTs,-OR,-NH,2,也可以作为离去基团而被取代。,广东药学院,主讲人:申东升,在,卤代烷,的亲核取代反应中，卤原子的离去活性,：,IBrClF,在,芳环,上的亲核取代反应中，卤原子的离去活性,：,FCl,BrI,(B)氨解,与水解反应类似,广东药学院,主讲人:申东升,A)Grignard 试剂的生成,（C）,与金属作用,广东药学院,主讲人:申东升,B)芳基锂试剂的合成,广东药学院,主讲人:申东升,C)Wurtz-Fitting,反应,20,卤代烷在钠存在下缩合成较高级烷烃的反应。,卤烃不同时可能有3个产物,。,二卤烷可发生分子内缩合成环。,广东药学院,主讲人:申东升,D)Ullmann,反应,230,225,卤烃在铜粉存在下加热时起缩合反应。,广东药学院,主讲人:申东升,110,(3)芳环上的亲电取代反应,广东药学院,主讲人:申东升,1),加成-消除机理,反应分二步进行:,第一步,：,亲核试剂进攻加到苯环卤原子上，生成一个被共振稳定化的碳负离子中间体。,第二步,：,卤原子上以X,-,的形式脱去生成产物。,3.芳环上亲核取代反应的机理,广东药学院,主讲人:申东升,2)消除-,加成机理,47%,53%,340,实验事实：,广东药学院,主讲人:申东升,能说明事实的反应机理（,苯炔机理,）：,苯炔,苯炔结构的表示,广东药学院,主讲人:申东升,苯炔机理中的区域选择性,稳定,不够稳定,广东药学院,主讲人:申东升,2位H比4位H,酸性强，易消去,广东药学院,主讲人:申东升,6.1.9 芳烃的来源和用途,1.从煤焦油中分离,酚油,170-210,：异丙苯、,均四甲苯,等,萘油,210-230,：萘、,甲基萘、,二甲基萘,等,洗油,230-300,：联苯、,苊、,芴,等,蒽油,230-300,：蒽、菲等,轻油,二苯甲基负离子 苄基负离子,广东药学院,主讲人:申东升,3、三苯氯甲烷,制备,反应,S,N,1中的活性比较,三苯甲基正离子 三苯甲基负离子 三苯甲基自由基,桔红色,血红色,黄色,广东药学院,主讲人:申东升,几种联苯有无手性情况,有手性,有手性,有手性,有手性,无手性,广东药学院,主讲人:申东升,(1)甲氧基定位基,部分正电荷分散在O原子上而稳定,广东药学院,主讲人:申东升,(2）卤素定位基,Cl原子电负性很大，氯苯的偶极矩大，环中的正电荷拥挤,广东药学院,主讲人:申东升,(3）硝基定位基,C+,带正电荷的碳直接与强吸电子基硝基相连，正,电荷更集中，能量更高而不稳定，不易形成,广东药学院,主讲人:申东升,