无机化学chapter配合物基础和配位立体化学.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,无机化学chapter配合物基础和配位立体化学,无机化学chapter配合物基础和配位立体化学无机化学chapter配合物基础和配位立体化学二.常见的配体1.单齿配体(monodentate ligands）,F、Cl、Br、I、,NH3、NR3、PR3、PPh3、P(OR)3,2.多齿配体（polydentate ligands）,乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、双酮,2,二,.,常见的配体,1.,单齿配体,(monodentate ligands,）,F,、,Cl,、,Br,、,I,、,NH,3,、,NR,3,、,PR,3,、,PPh,3,、,P(OR),3,2.,多齿配体（,polydentate ligands,）,乙二胺（,en,）、,EDTA,、联吡啶,(bpy),、邻菲咯啉,(phen),、,双酮,2,双齿配体,乙二胺,(en,）联吡啶,(bpy),1,10-,二氮菲（邻菲咯啉）,双酮,3,六齿配体,EDTA,四齿配体,二水杨醛缩乙二胺合钴,Co(Salen),多齿配体,4,EDTA,配合物的结构,5,三,.,配合物的几何构形,配位数,2(,D,h,),配位数,3 (,D,3h,),配位数,4,（,D,4h,和,T,d,点群）,配位数,5,（,D,3h,和,T,4v,点群）,配位数,6,（,O,h,D,4h,D,3h,D,3d,D,2h,点群）,配位数,8,（,D,4d,四方反棱柱,D,2d,12,面体）,6,配位数,2,：,中心原子的电子组态：,d,10,例如：,Cu(I)Ag(I)Au(I)Hg(I),直线形，,D,h,Cu(NH,3,),2,+,AgCl,2,Au(CN),2,，,HgCl,2,Ag(NH,3,),2,+,，,HgX,2,AgSCN,晶体,7,配位数,3,：,KCu(CN),2,8,配位数,4,（,D,4h,和,T,d,点群）,T,d,AlF,4,-,(d,0,),SnCl,4,(d,0,),TiBr,4,(d,0,),FeCl,4,-,(d,5,),ZnCl,4,2-,(d,10,),VCl,4,(d,1,),FeCl,4,2-,(d,6,),NiCl,4,2-,(d,8,),9,D,4h,Ni(CN),4,2-,(d,8,),，,Pt(NH,3,),4,2+,(d,8,),Cu(NH,3,),4,2+,(d,9,),Ni(CN),4,2-,(d,8,),和,NiCl,4,2-,(d,8,),构形为何不同？,10,配位数,5,（,D,3h,和,T,4v,点群）,四方锥,(,square pyramid,SP),C,4v,三角双锥,(trigonal bipyramid,TBP),D,3h,Fe(CO),5,BiF,5,C,4v,D,3h,11,配位数,6 (,O,h,和,D,3h,点群）,八面体,O,h,三棱柱,D,3h,12,(a),(b),D,4h,沿,四重轴,拉长或压扁,(c),D,2h,沿,二重轴,(d),D,3d,，沿,三重轴,13,配位数,8,（四方反棱柱,D,4d,12,面体,D,2d,）,例：,Na,3,Mo(CN),8,8H,2,O,中,Mo(CN),8,3,为,D,4d,N(n-C,4,H,9,3,Mo(CN),8,中,Mo(CN),8,3,为,D,2d,14,高配位数,的化合物,CN=12 Ce(NO,3,),6,3,(NO,3,为双齿配体,),CN=7,Ho(PhCOCHCOPh),3,8H,2,O,CN=8,Eu(dpm),3,(py),2,(,dpm,四甲基庚二酮,),双酮和稀土离子配位,15,Ce(NO,3,),6,2-,CN=12,16,四,.,配合物的异构现象（反顺，光活，键合）,面式 经式,光活异构体,（弯线表示,en),反顺异构体,17,D(+)Co(en),3,3+,L(-)Co(en),3,3+,风扇形构形,，,D,3,点群,Cis-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,trans,-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,18,光活异构体：,Co(en),3,3+,，,Co(OX),3,3,，,Co(en),2,(NO,2,),2,2+,沿三重轴向右旋转,沿三重轴向左旋转,19,20,21,键合异构体,(linkage isomer),：连接的原子不同,硝基配合物,(,黄色,）亚硝酸根配合物（,红色,）,22,五,.,配位化合物的制备,水溶液中的取代反应,Cu(H,2,O),4,2+,+4NH,3,Cu(NH,3,),4,2+,+4H,2,O,Co(NH,3,),5,ClCl,2,+3en,Co(en),3,Cl,3,+5NH,3,23,非水溶剂,中的取代反应,Cr,3+,(aq)+en,Cr(OH),3,（水溶液中）,Cr,2,(SO,4,),3,+en,（乙醚溶剂,KI,）,Cr(en),3,I,3,Fe(H,2,O),6,2+,+3bpy,（乙醇溶剂,Fe(bpy),3,2+,+6H,2,O,Co(DMF),3,Cl,3,+2en,（,DMF,溶剂）,Co(en),2,Cl,2,Cl,24,大环配体配合物的,模板,（,template,）,合成,:,25,无模板,有模板,26,六,.,配合物的制备和表征举例,Cu,2+,及,2,，,2,联吡啶胺（,dpa),和,3,苯丙酸,(Hppr),的,混合配体,配合物,合成,：,Hppr+dpa(,水和乙醇溶液）,pH5,+Cu(NO,3,),2,水溶液绿色,元素分析,：,Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,2.,摩尔电导,：非电解质,IR,py,CO,Cu-N,峰的移动和分裂（与纯配体比）,4.,X,射线单晶衍射,，给出非,H,的原子坐标、键角和键长,27,Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,结构图（省略,H,2,O),Cu,六配位,28,谢谢观赏,