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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2021/10/3,#,公式总结,一、热力学第一定律,:恒容过程及有理想气体参加任何过程,.,标准上依据过程特定条件,找出过程中系统,P,与,V,函数关系,再进行积分。,(,适合用于封闭体系),1.,热力学能,2.,体积功,:理想气体恒温过程,2026/7/19 周日,第1页,:理想气体恒温可逆过程,:恒外压过程,:恒压过程,2026/7/19 周日,第2页,3.,恒容热,:,恒压热,:,有理想气体参加化学反应,:,原电池可逆放电,:,绝热过程,:,2026/7/19 周日,第3页,:,恒压过程及理想气体,任何过程,4.,焓,:,反应热与温度,2026/7/19 周日,第4页,:,原电池可逆放电,二、热力学第二定律,:,恒温可逆过程,:,理想气体,恒温可逆过程,1.,体系熵变,:,不可逆,=:,可逆,2026/7/19 周日,第5页,:,恒压可逆过程,当,T,1-,T,2,之间有相变发生,应分段积分,。,:,化学平衡反应,当,T,1,-T,2,之间有相变发生,应分段积分。,:,恒容可逆过程,S,体,=0,:,绝热可逆过程,2026/7/19 周日,第6页,2.,环境熵变,熵判据,:,恒温过程,:,恒熵过程,3.,吉布斯自由能 或,2026/7/19 周日,第7页,:,恒温可逆过程,:,理想气体,恒温可逆过程,:,凝聚体系,不可逆相变:,在不改变温度为标准(不然需要用到要求熵,,通常不给出),在一直态之间设计一系列可逆路径来完成。,凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比,,G,很小可忽略。,:,恒温恒压非体积功为,0,可逆过,程,或可逆相变,G=0,2026/7/19 周日,第8页,化学反应,:,化学反应吉布斯自由能改变与温度(吉布斯,-,亥姆霍兹方程),:,加压使一个物质变为另一个物质转折点所对应,G(P,2,)=0,,,由此可求压力值。,化学反应吉布斯自由能改变与压力:,2026/7/19 周日,第9页,:原电池可逆放电,三、化学平衡,其中,,1.,标准平衡常数,2026/7/19 周日,第10页,平衡常数与温度(范特霍夫等压方程),若一定温度范围内,,r,C,p.m,=0,,则,可视为常数。,在化学平衡中,当,P,与,P,相差不大时,可忽略压力对凝聚相,化学势影响,所以在表示有凝聚相参加理想气体化学反,应,K,时,只用气相中各组分平衡分压即可,不包括凝聚相。,2026/7/19 周日,第11页,化学反应等温方程,:平衡常数与压力,2026/7/19 周日,第12页,四、多组分系统热力学与相平衡,.,多组分系统热力学,:拉乌尔定律,,稀溶液,:修正拉乌尔定律,2026/7/19 周日,第13页,3.,相图结构,:单组分(,P-T,图)包含二相线、一相,区和三相点;二组分(,T-x,图)包含一相区、二相,区、一相垂直线和三相水平线。,:道尔顿分压定律,:,相律,平衡体系,2.,相平衡,:亨利定律,2026/7/19 周日,第14页,单组分和二组分相图,2026/7/19 周日,第15页,简单低共熔和有化合物生成相图,2026/7/19 周日,第16页,部分互溶固溶体,2026/7/19 周日,第17页,五、电化学,:法拉第定律,:离子独立移动定律,无限稀释溶液,2026/7/19 周日,第18页,:德拜,-,休克尔公式,强电解质稀溶液,2026/7/19 周日,第19页,2026/7/19 周日,第20页,能斯特(,Nernst,)方程,2026/7/19 周日,第21页,六、化学动力学,一级反应,微分式,积分式,半衰期,二级反应,三级反应,2026/7/19 周日,第22页,:指数式,:积分式,活化能,2026/7/19 周日,第23页,
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