食品中甲胺磷农药残留的测定_16页.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,食品中甲胺磷农药残留的测定,有机磷农药中毒事件,有机磷酸酯类农药是一类用于防治植物病虫害的有机化合物。常用的有甲胺磷、对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乐果、敌百虫及敌敌畏等。,2001,年，杭州的空心菜有机磷中毒事件。,2003,年，南京蔬菜有机磷残留导致中毒的事件。,2007,年，福建大田发生有机磷污染水源导致中毒事件。,2008,年,1,月，日本发生饺子中毒事件，该饺子被化验出含甲胺磷残留,2008,年,1,月,9,日，中国决定停止甲胺磷、对硫磷等五种高毒农药的生产、流通和使用。,检测方法,参考,GB,/T,14876-94,，食品中甲胺磷和乙酰甲胺磷农药残留量的测定,参考,GB/T 14552-93,，水和土壤中有机磷农药的测定,参考,GB/T 14553-93,，粮食、水果和蔬菜中有机磷农药测定的气相色谱法,参考,GB/T 5009.20-96,食品中有机磷农药残留量的测定方法,参考,GB/T 17331-98,，食品中有机磷和氨基甲酸酯农药残留的测定方法,参考,GB/T 5009.207-08,糙米中,50,种有机磷农药的残留测定,采用,ov-101,色谱柱和氮磷检测器方法进行检测,判定标准：甲胺磷农药,不,得检出。,一、实验原理,含有机磷的样品进人电离源的冷焰区，生成稳定的电负性基团,(CN,、,PO,或,PO,2,),电负性基团从气化的铷原子上获得电子生成,Rb,+,与负离子,CN,-,或,PO,-,、,PO,2-,。负离子在正电位的收集极释放出电子，在电场中形成电流，被记录下来，样品的峰高与标准品的峰高相比，计算出样品待测物质的含量。,二、实验用试剂,1,、试剂,丙酮二氯甲烷：重蒸无水硫酸钠活性炭,:,用,3 mol/L,盐酸浸泡过夜，抽滤，用水洗至中性，在,120,下烘干备用甲胺磷,(,methamidophos,),对照品,2,、标准溶液的配制,准确称取甲胺磷标准品,10 mg,，用丙酮制成,0.1 mg/,mL,的标准储备液。使用时用丙酮稀释成,1,g/mL,的标准使用液，贮藏于冰箱中。,三、实验用仪器,1,、气相色谱仪,配有,NPD,或,FPD,检测器,2,、旋转蒸发仪,3,、普通台式离心机,四、试样的制备,取谷物实验样品经粉碎机粉碎，过,20,目筛后，制成谷物试样。,取蔬菜实验样品洗净，晾干，去掉非食部分后剁碎或经组织捣碎机捣碎，制成蔬菜试样。,五、分析步骤,1,、提取和净化,蔬菜：,称取蔬菜试样,10 g,，精确至,0.001 g,，用无水硫酸钠（因蔬菜含水量不同而加入量不同，约,50-80 g,）研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入,0.2-0.4 g,活性炭（根据蔬菜色素含量）及,80,mL,，丙酮，振摇,0.5 h,，抽滤，滤液浓缩定容至,5,mL,，待气相色谱分析。,谷物：,称取谷物试样,10 g,，精确至,0.001 g,，置于具塞锥形瓶中，加入,40,mL,丙酮，振摇,1h,，抽滤，浓缩，定容至,5,mL,，待气相色谱分析。,小麦：,称取小麦试样,10 g,，精确至,0.001 g,，置于具塞锥形瓶中，加入,0.2 g,活性炭及,40,mL,丙酮，振摇,1 h,，抽滤，浓缩，定容至,5,mL,，待气相色谱分析。,植物油：,称取植物油试样,5 g,，用,45mL,丙酮分次洗入,50,mL,的离心管内，加入,5,mL,水，混匀，在,3000 r/min,下离心,5 min,，吸取上清液，下面油层再加,10,mL,水和,10,mL,丙酮，离心,5 min,，吸取上清液，合并两次上清液，用,K-D,浓缩器浓缩近干，残渣和水加入,40 g,无水硫酸钠，研磨呈干粉状，倒入具塞锥形瓶中，加入,0.3 g,活性炭和,60,mL,二氯甲烷，振荡,0.5 h,，抽滤，定容至,5,mL,，待气相色谱分析。,检测器：,NPD,色谱柱：,OV-101,石英毛细管柱，分流比：,50:1,，进样量：,2 L,气流：空气流速,60,mL,/min,，氢气流速,3.0,mL,/min,，氮气流速,15,mL,/min,。,放大器信号输出值：,10-30,之间,极化电压：,3.5 V,检测器基座温度,300,，气化室,230,，柱温采用程序升温（,50,保持,2 min,，,15 min,内升高到,200,，保持,3 min,）,2,、色谱条件,定性：以甲胺磷农药标样的保留时间定性。,定量,:,用外标法定量,以甲胺磷己知浓度的标准样品溶液作外标物,按峰高定量。,3,、测定,计算公式,式中,:,Xm,-,样品中甲胺磷含量，,mg/kg;Es-,进样的标样中甲胺磷的含量，,ng,；,Hm,-,样品的峰高，,mm,；,Hs-,标样中甲胺磷的峰高，,mm,；,V,1,-,浓缩定容体积，,mL,；,V,2,-,注入色谱样品的体积，,L,；,m-,样品的质量，,g,。,4,、结果计算,六、注意事项,开机顺序：氮气主机氢气和助燃气；关机时基座温度降低到室温左右才可以关闭氮气（尾吹气，,15,mL,/min,）。,检测中使用的氮气必需是高纯度，要求纯度大于,99.99,。,0v-101,色谱柱,(,油状甲基聚硅氧烷,),为弱极性，检测时，如果原料中可能有多种相似组分，使用程序升温可使固定相对甲胺磷有更好选择性，获得较好分离度。,溶剂应避免使用氯代烃溶剂，水、甲醇、乙醇等溶剂对电离源的性能和寿命也有一定影响，同样要尽量避免。,切勿用带氰基的固定液，还应避免使用磷酸处理样品。,七、思考题,为什么使用,ov-101,毛细管柱和氮磷检测器对甲胺磷进行检测？把,ov-101,色谱柱换成,ov-17,可不可以，为什么？,色谱柱为什么采用梯度升温？,如果峰形拖尾应该采取什么方法处理？,