第七章 离子交换膜.ppt

,*,*,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,第七章离子交换膜与电渗析,电渗析的发展概述,电渗析基本原理,离子交换膜的组成及分类,离子交换膜的制备,离子交换膜的主要性能,电渗析器,电渗析的脱盐过程,新型的电渗析过程,电渗析在废水处理中的应用,主要内容,3.,山东东岳集团上周传出喜人消息：“十一五”国家科技支撑计划“全氟离子交换膜工程技术研究”项目的,4,个课题全部通过了山东省科技厅组织的专家审核验收。,国产全氟离子膜,关键技术、工程放大及装备技术开发项目的完成，以及在万吨级电解装置上成功应用，改写了我国氯碱工业长期受制于人的历史。,我国,2010,年度膜产业十大新闻,电渗析的发展概述,电渗析研究源于德国，与,1952,年美国,Ionics,公司制备世界第一台电渗析装置，用于苦咸水淡化；,20,世纪,50,年代末，日本开发海水浓缩制食盐；,我国电渗析技术研究始于,1958,年，目前在电渗析主要装置部件及结构方面都有巨大的创新，仅离子交换膜产量就占到了世界的,1/3,；,1981,年，我国由国家海洋局杭州水处理技术开发中心研发出,200m,3,/d,规模的海水淡化电渗析装置。,第一节电渗析基本原理,一、电渗析的工作原理,电渗析（,electrodialysis,，简称,ED,）是指在,直流电场,的作用下，溶液中的,带电,离子,选择性,定向迁移，透过,离子交换膜,并得以去除的一种膜分离技术。,电位差为推动力，利用阴、阳离子交换膜对溶液中阴、阳离子的选择透过性,(,即阳膜只允许阳离子通过，阴膜只允许阴离子通过,），而使溶液中的溶质与水分离的一种物理化学过程。从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯的一种膜过程。,工作原理示意图,阳模带负电荷，阴膜带正电荷,与膜所带电荷相反的离子透过膜的现象称为,反离子迁移,高选择性渗透率、低电阻力、优良的化学和热稳定性以及一定的机械强度,2,3,4,阳膜组成的电渗析器,阴,膜组成的电渗析器,二、电渗析过程中的传递现象,1,）主要过程：,反离子迁移,2,）次要过程：,同名离子迁移（阳模,-,阴离子）、电解质渗析（浓差扩散）、水渗透（渗透压）、水的电渗透（离子水合）,3,）非正常过程：,压差渗漏（溶液）、水的解离（极化）,三、电渗析过程的两个基本条件,直流电场的作用,使溶液中正、负离子分别向阴极和阳极作定向迁移,离子交换膜的选择透过性,使溶液中的带电离子在膜上实现反离子迁移,离子交换膜为什么具有选择透过性呢,四、离子交换膜的选择透过性,膜的,静电作用,、,孔隙作用,和,扩散作用,带大量电荷的膜吸引反离子、排斥同名离子；,膜中固定离子越多，吸引力越强，选择性越好,水合离子半径小于孔隙大小才能通过,膜对溶解离子所具有的传递迁移能力，吸附,-,解吸,-,迁移,注意！,离子交换膜的作用并不是起离子交换的作用，而是起,离子选择性透过作用,！,静电作用、孔隙作用和扩散作用,第二节离子交换膜的组成及分类,一、离子交换膜的组成,树脂、胶黏剂、增塑剂、着色剂、抗氧化剂、脱模剂等,二、离子交换膜的分类,离子交换膜是膜状的离子交换树脂，含有活性基团和能使离子透过的细孔,常用的离子交换膜按其选择透过性可分为,阳离子交换膜,、,阴离子交换膜,、,特殊离子交换膜,三大类,阳膜含有酸性活性基团，解离出阳离子，使膜呈负电性，选择性透过阳离子,阴膜含有碱性活性基团，与阳模相反,选择性透过,特殊离子交换膜,双极膜,由一面阳膜和一面阴膜其间夹一层极薄的网布做成，具有方向性的电阻。,当阳膜面朝向阴极，阴膜面朝向阳极时,，正、负离子都不能透过膜，显示出很高的电阻。,当膜的朝向与上述相反时,，膜电阻降低，膜两侧相应的离子进入膜中。,直流电场下，双极性膜可将水离解，能够将水分离成,H,+,与,OH,-,两种离子，可作为,H,+,与,OH,-,的供应源。,第三节 离子交换膜的制备,按照离子交换膜的主体组分可分为均相膜和异相膜,均相膜,中各成分以分子状态均匀分布，不存在相界面,异相膜,是通过胶黏剂把粉状树脂制成片状膜，存在,相界面,1.,异相膜（压延和模压，溶液型胶黏剂，离子型交换树脂）,2.,半均相膜（胶黏剂吸浸单体后聚合制备树脂，均匀分散）,3.,均相膜（直接薄膜化，制备基膜后引入离子交换基团或者先引入离子交换基团后再成膜）,4.,新型离子交换膜（双极膜和螯合膜）,第四节离子交换膜的主要性能,交换容量,（,IEC,）：每克干膜所含活性基团的毫,克当量,数，单位为,meq/g,交换容量高，选择透过性好，导电能力强，但溶胀度大，影响机械强度,一般约为,2,3meq/g,含水量,：膜内与活性基团结合的内在水，以每克干膜含水质量表示，一般含水量为,20-40%,膜电阻,：关系工作所需电压和电能消耗，通常越小越好,选择透过度,：常用反离子迁移数和膜的透过度来表示,一般要求大于,85%,，反离子迁移数大于,0.9,，并希望在高浓度电解质中仍有良好的选择透过性,离子交换膜的性能要求,选择透过性高，要求在,95%,以上；,导电性好，要求其导电能力应大于溶液的导电能力；,交换容量大；,溶胀率和含水率适量；,化学稳定性强；,机械强度大。,第五节电渗析器,一、电渗析器的主要结构,电渗析器由,膜堆、极区,和,压紧装置,三部分组成,常用基本术语包括,膜对,、,级,、,段,等,膜对,：由阳膜、浓（或淡）水室隔板、阴膜、淡（浓）水室隔板交替排列成浓水室和淡水室，最小电渗析工作单元,膜堆,由一系列膜对组成，位于电渗析器的中部。,极区,由,托板、电极、极框和弹性垫板组成,压紧装置,由盖板和螺杆组成，其作用是将极区和膜堆组成不漏水的电渗析器整体,电渗析装置,膜堆,二、电渗析器的组装,电渗析器的组装依其应用不同而有所不同。其组装的情况是用级和段来表示的。,级：,一对,正、负,电极,之间的膜堆称为一级；,段：,具有,同一水流方向,的并,联膜堆称为一段,。,电渗析器的组装示意图,三、电渗析器的级与段,一级一段,一级两段,两级一段,两级两段,一对正、负电极之间的膜堆称为一级,具有同一水流方向的并,联膜堆称为一段,并联,串联,一级一段,特点是产水量与膜对数成正比，脱盐率取决于一块隔板的流程长度，常用于大、中制水厂，可含,200,360,个膜对；,二级一段（多级一段）,使操作电压降低，便于低操作电压下获得高产水量；,一级两段,可增加脱盐流程长度，提高脱盐率，适用于单台电渗析器一次脱盐，中、小型制水厂；,多级多段,发挥两者优点，同时满足对产量和质量的要求。,四、实际应用的电渗析器,五、电渗析仪的性能指标,淡水产量,脱盐率,电能消耗,电流效率,第六节电渗析的脱盐过程,1.,连续式脱盐,2.,循环式脱盐,第七节 新型的电渗析过程,填充混合离子交换树脂电渗析过程,含离子交换膜的,Donnan,渗析,双极膜水解离电渗析,双极膜是阴、阳膜紧密相邻或结合而成，直流电场下可将水离解,双极性膜单独使用可实现电解反应；与阳膜和阴膜组合使用可实现离子交换反应，可将盐转化成相应的酸与碱、可从氨基酸盐制备氨基酸。,酸性气体的清除与回收,第八节电渗析在废水处理中的应用,水的纯化,海水、苦咸水、自来水制备初级和高级纯水的重要方法，一般采用与离子交换树脂组合工艺，但注意电渗析不能出去,非电解质杂质,海水、盐泉卤水制盐,电渗析浓缩海水蒸发结晶制备食盐，不受地理气候限制，易于自动化和工业化,废水处理,脱除有机物中的盐分,目前，电渗析在,废水处理,实践中应用最普遍的有：,造纸工业废水处理，利用电渗析法处理造纸工业的亚硫酸纸浆废液和洗浆废水及碱法造纸黑液，从中回收化学药品，已得到工业应用。,从芒硝废液中制取硫酸和氢氧化钠。,从酸洗废液中制取硫酸和沉淀重金属离子。,电镀废水和废液处理，含,Cd,2+,、,Cu,2+,、,Ni,2+,、,Zn,2+,、,Cr,6+,等重金属离子和氰化物的电镀废水都适宜用电渗析法处理，其中应用最成熟的是含镍废水处理。,从放射性废水中分离放射性元素，然后将其浓缩液掩埋。,脱除有机物中的盐分,医药：葡萄糖、甘露醛、氨基酸、维生素,C,，中草药等,中草药有效成分的分离和精制，可通过电渗析把中草药提取液分离成无机阳离子和生物碱、无机阴离子和有机酸、中性化合物和高分子化合物三部分,食品：牛乳、乳清等,超滤、反渗透、电渗析组合工艺提取甘露醇,本章习题,掌握电渗析的工作原理及其组成示意图,电渗析过程发生哪些传递现象？哪些是主要的，哪些是次要的，哪些是非正常的？,电渗析过程中离子交换膜起什么作用？阳膜和阴膜各带什么电荷，它们有什么特点？,电渗析过程发生的两个基本条件,离子交换膜为什么具有选择透过性？它的主要性能有哪些？,电渗析器的主要结构，膜对、膜堆以及段和级的含义，它有哪些性能指标？,双极膜的特点,电渗析的应用主要是水的纯化和脱盐,