分析化学第四章习题.ppt

标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,题目,用离子选择性电极测定海水中的,Ca,2+,，,由于大量的,Mg,2+,存在，会引起测量误差。若海水中含有的,Mg,2+,为,1150ppm,，,含有的,Ca,2+,为,450ppm,，,钙离子选择电极对镁离子的电位选择性系数为,1.4,10,-2,。（,1,）计算用电位法测定海水中,Ca,2+,浓度，其方法的误差为多大？（,2,）若要使相对误差减少到,2%,以下，,Mg,2+,的浓度不能大于多少？,解题思路,:,利用电极的选择性系数可以估计离子产生的误差大小：,反之，由给定的相对误差大小，可确定干扰离子浓度上限。,解题过程,解：,已知,Ca,2+,、Mg,2+,浓度分别为：,（,1,）测定,Ca,2+,的百分误差为：,（,2,）,题目,在,50.0,ml,的,Na,+,溶液中,浸入,Na,+,选择电极后,所得电,位为,-0.496,V。,再加入,2.00,ml,的5.4510,-2,mol/L,NaCl,后,所得电位为,-0.412,V。,试计算溶液中,Na,+,的,浓度,(,实验温度,为,25,0,C).,解题思路,：标准加入法公式,应该注意所加入的标准溶液的体积在何种情况下可以忽略。,解题过程,解：,题目,电池：,Mg,2+,离子选择电极,Mg,2+,(6.8710,-3,mol/L)SCE,其电动势为,0.367V,，,若用一未知鎂溶液代替上述已知,Mg,2+,溶液，测得电动势为,0.466V,，,试计算未知溶液的,pMg,2+,值,(,实验温度为,250C).,解题思路,：借鉴,pH,计算的实用定义式，将公式中的,pH,直接换成,Mg,2+,的负对数,pMg,.,解：,题目,4.,SCE ,Cl,-(,a,=0.0010molL1),Cl,-,选择电极电动势为,0.202,V。,当已知活度的,Cl,-,溶液换成某一未知,Cl,-,溶液时，其电动势为,0.318,V。,计算未知液中,Cl,-,的浓度,?(,假定两个溶液的离子强度接近,),解题思路,：该题与,pH,的实用定义式相似，将公式中的,pH,换成,Cl,-,浓度的负对数,pCl,.,解:,根据公式,题目,解题思路,：,滴定过程中，指示电极的电位可以由能斯,特方程计算，并且等当点时，,5.,用电位滴定法测定某试液中,I-,的含量。以银电极为指,示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用,0.0100mol/L,AgNO,3,溶液滴定，试计算滴定终点时电位计上的读,数为多少？,解题过程,解：,滴定时以银电极为指示电极，其电极电位为,当滴定至终点时,将,Ag,+,代入电极电位关系式，得终点时电位,终点时电位计上的读数为,0.324-0.242=0.082,V,题目,解题思路,：,电池电动势为,当离子选择性电极作正极时，对阴离子响应的电极取负号。故上式可简写为,6.,用氟离子选择性电极测定水中的氟，当测定,0.0100,mol/L,氟的标准溶液时，测得的电动势为,0.101,V;,当所测定的氟,标准溶液为,3.210,-4,mol/L,时，电动势为,0.194,V。,如果所,测得的水样中氟的电动势为,0.152,V，,计算未知水样中氟,离子浓度。,注：忽略离子强度的变化，氟离子选择电极作正极,解题过程,解：,0.104=,K-Slg(0.0100)=K+2S,0.194=K-Slg(,3.210,-4,)=K+3.49S,两式相减,，得,S=0.060,K=0.016V,0.152=0.0160.060lgF,-,题目,解题思路,：能斯特方程的正确运用，根据电池电动势可以计算,HCl,和,NaOH,两种溶液及混合液中,H,+,的浓度。,6.,标准氢电极,HCl,溶液（或,NaOH,溶液）,|,SCE,在盐酸中测得电动势为,0.276,V；,在,NaOH,中测得电动势,为,1.036,V；,在100,ml,由上述盐酸及,NaOH,溶液组成的混,合溶液中，测得电动势为,0.354,V。,已知,计算：（,1）,HCl,及,NaOH,溶液浓度各为多少？（,2,）这,100,ml,混合液中，,HCl,及,NaOH,溶液各有多少,ml。,解题过程,解：,（,1,）测定,HCl,溶液时：,0.276=0.242-0.059,lgH,+,lg,H,+,=(0.242-0.276)/0.059=-0.576,H,+,=0.266 mol/L,测定,NaOH,溶液时,:,1.036=0.242-0.059,lgH,+,=0.242-(0.059lg10,-14,-0.059lgOH,-,),=0.242-0.829+0.059lgOH,-,lg,OH,-,=-0.591,OH,-,=0.256mol/L,解题过程,解：,(2),首先计算出,100,mL,混合溶液中的,H,+,:,0.354=0.242-0.059lgH,+,H,+,=0.0126mol/L,设混合溶液中加入,HCl,溶液为,x,mL,则,0.266,x-(100-x)0.256=0.0126,100,x=46.6mL,因此，混合液是由,46.6,mLHCl,和100-46.6=53.4,mL,的,NaOH,混合的。,题目,采用下列反应进行电位滴定，应选用什么电极作指示,电极？写出滴定反应式。,解：,（）用,pH,玻璃电极作指示电极，滴定反应为：,（）用氟离子选择型电极作指示电极，滴定反应为：,（）用,Pt,电极作指示电极，滴定反应为：,（）用,Ag,电极作指示电极，滴定反应为：,