大学有机化学重点知识总结.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,有 机 化 学 习题课,饱和烃（烷烃和环烷烃）,第二章,(一）烷烃,熟练掌握烷烃的,系统命名法,。,要求能根据结构式写出名称或由名称写出结构式,“,最长,”,选最长的碳链作为主链,选取含支链最多的碳链为主链,“最多”,取代基位次最小,“最小”,最低系列,：,最先遇到的取代基位次最小,4,1,2,3,4,5,2,4-二甲基-3-乙基戊烷,4,5,2,3-,二甲基-3-乙基戊烷,3,4-,二甲基-3-乙基戊烷,补充：,2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷,1,2,3,4,5,7,6,2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷,异丙基,异丁基,仲丁基,叔丁基,必须记住：,2.,掌握乙烷、丁烷的构象分析。,（,1,）,交叉式,比重叠式,稳定,；,（,2,）,体积大,的基团在对位的,交叉式最稳定,。,8,18,、2-氯丁烷的最稳定构象是（）,C,体积大的基团在对位稳定,3.,会排列不同自由基的稳定性次序。,4.,明确烷烃的取代类型,自由基取代,。,（二）环烷烃,1.,掌握脂环烃的系统命名法。尤其注意：,桥环和螺环烃的命名。,7.,5-甲基二环2.2.1-2-庚烯,1,2,3,4,5,6,7,母体：,先写“环数”，后接,方括中,标明,环内,除桥头碳原子外的碳原子数目，,从大到,小,排列，,之间用,圆点,分开；,编号：,从桥头碳开始，经过,最大环,到达另一桥头，,在经,次大环,回到第一个桥头，,最短的桥最后编号,。,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,6,7,4,5,母体：,先写“螺”，后接,方括内注明环中除螺原子,以外的碳原子数，,由小到大,，之间用,圆点,隔开,;,编号：,从,小环中与螺原子相连的碳原子开始编号,，经过螺原子到较大环。,1,2,3,4,5,6,7,10.,28.,2.化学性质,注意,：,三元环可使溴水褪色，,可用于鉴别；,但不被,KMnO,4,氧化,，据此可,与烯烃区分,。,取代的环丙烷开环规律,1.,催化氢化：,取代基最少,的,C,之间开环；,2.,加成：,取代基最少和取代基最多,的,C,之间开环,19,4.,18.,3.,必须掌握,环己烷及其衍生物的构象。,（,1,）稳定构象的规律：,椅式构象是稳定构象；,含一个取代基时，连在,e,键上的是稳定构象；,含多个相同取代基时，较多取代基,连在,e,键上是稳定构象；,含多个不同取代基时，较大取代基连在,e,键上是稳定构象。,（,2,）要求能画出环己烷衍生物的稳定构象,。,方法：,先画出一个,椅式,构象；,画出连有取代基的,环,C,上的,a,键和,e,键,；,把,大的取代基放在,e,键,上；,根据,顺/反,，将其它取代基放在相应位置;,无取代的,a,键和,e,键上,补上,H。,22,C(CH,3,),3,CH,3,CH,3,H,10,、,H,H,不饱和烃,第三章,烯烃命名原则：,(1),母体,:,选择,含碳碳双键在内,的最长碳链作为母体,;,(2),编号,:,从最,靠近双键,的一端开始，使碳碳双键的 编号最小；,熟练,掌握烯烃命名,，顺/反异构体的,Z/E,命名法,；,烯炔类化合物,的命名。,1-甲基-6-异丙基-1-环己烯,烯丙基,2-,丙烯基,Z,E,标记法,大的原子,或,基团,同侧,异 侧,双键,Z,前 缀,E,判断烯烃是否存在顺反异构体,次序规则,:,（,1,）按照,原子序数,的大小比较与碳碳双键直接相连原子的大小，大者为,“优先”基团,（,2,）直接相连的,第一个原子相同,，继续逐个比较与双键,C,原子相距的,第二个,、第三个,原子的原子序数,（,3,）对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键,6.,(3,E,5,E)-2,5-,二甲基-3-乙基-3,5-辛二烯,1,2,3,4,5,6,7,8,烯炔的命名,1,、主链：,同时含双键、三键的最长碳链,2,、编号：,使,双键或三键,的位次尽可能低。,若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给,双键最低,编号。,3,、格式：,双键位次,-,某烯,-,三键位次,-,炔,29,(E)-4-,甲基-3-异丙基-3-己烯-1-炔,5.,1,2,3,4,5,6,26.,N-,溴代丁二酰亚胺,2.,化学性质,（,1,）烯烃,双键上的加成,-,亲电加成,双键上的氧化,-H,取代,烯烃亲电加成,亲电试剂,产物,机理,立体选择性,区域选择性,作用,卤素,鎓离子,反式加成,无,双键鉴别,HX,碳正离子,无,顺马加成,制卤代烃,H,2,SO,4,碳正离子,无,顺马加成,间接制醇,HOX,鎓离子,反式加成,顺马加成,邻卤代醇,H,2,O,碳正离子,无,顺马加成,直接制醇,B,2,H,6,氧化,顺式加成,反马加成,制伯醇,（重点）,反应为自由基机理，加成取向反马氏规则。（,HF,、,HCl,、,HI,等无此反应性）。,与,HBr,加成的过氧化物效应,(,重点,),34,补充：,双键上的氧化,烯烃在,低,温下与,稀,的高锰酸钾,碱,性溶液,反应，生成邻二醇,(,二醇,),:,36,38.,19.,-H,取代,条件,：高温或光照。,类型,：自由基取代。,注意：,含有,-H,的烯烃与,X,2,反应，条件不同反应历程不同，产物不同。,N,溴代丁二酰亚胺,(NBS),24.,亲电加成,自由基取代,指出下列反应的类型,41,1,试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯烃的结构。,42,2某化合物分子式为,C,8,H,16,。,它可以使溴水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，只得到一种产物丁酮。写出该烯烃可能的构造式。,43,3,某化合物（,A,），,分子式为,C,10,H,18,，,经催化加氢得到化合物（,B,）,(B),的分子式为,C,10,H,22,。,化合物（,A,）,和过量高锰酸钾溶液作用，得到下列三个化合物：,写出化合物（,A,）,的构造式,44,4,某烯烃经催化加氢得到,2,甲基丁烷。加,HCl,可得到,2,甲基,2,氯丁烷。如经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，得到丙酮和乙醛。写出该烯烃的构造式及各步反应式。,（,2,）炔烃,叁键上的亲电加成反应,炔氢的反应,叁键上的亲电加成反应,47,1.,7.,48,分析,：,49,合成,：,50,分析,：,51,合成,：,52,分析,：,合成,：,53,化合物,A,和,B,，分子式均为,C,7,H,12,，,A,和,B,均可使溴水褪色，,A,与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀，用高锰酸钾氧化生成（,CH,3,),2,CHCH,2,CH,2,COOH,、,CO,2,和,H,2,O,；,B,与硝酸银氨溶液不反应，用高锰酸钾氧化生成,CH,3,COCH,2,CH,2,CH,2,CH,2,COOH,。试写出,A,和,B,的构造式。,A,（,CH,3,),2,CHCH,2,CH,2,CCH,补充：,3.,掌握碳正离子稳定性次序：,3,R,+,2,R,+,1,R,+,CH,3,+,能根据碳正离子稳定性排列烯烃亲电加成反应的活性次序。,55,4,、下列化合物与,HCl,加成活性由高到低的顺序为：（,）,（,）,（,）,（,）,a,d,c,b,56,5,、乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与,H,2,O,加成，,生成的活性中间体分别为,、,、,，其稳定性为,，所以反应速度是,。,异丁烯,丙烯,乙烯,杂化方式,SP,3,SP,2,SP,碳原子类型,饱和碳,双键碳,三键碳,成分,1/4S,3/4P,1/3S,2/3P,1/2S,1/2P,形状,纺锤型,纺锤型,纺锤型,空间分布,四面体,正三角形,直线形,键角,109.5,120,180,电负性大小,小,中,大,未杂化,P,轨道,无,1,2,键,无,1,2,