原子荧光法.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,分光光度法,原子吸收法,等离子发射光谱法,原子荧光,原子荧光法,1,、原子荧光法原理,主要特点：,（,1,）,光谱干扰少；,（,2,）,基体影响影响易于消除；,（,3,）,通过氢化物发生达到分离和富集的目的；,（,4,）,根据所测元素的还原性质不同，可进行价态分析；,（,5,）,气相干扰少；,（,6,）,线性范围宽，测汞可达三个数量级；,（,7,）灵敏度远远高于冷原子吸收法。,2,、方法特点,测定,Hg,、,As,、,Bi,、,Se,、,Sb,、,Te,、,Ge(Sn,、,Pb,、,Cu),等最可靠、最有前途的方法。不使用,SnCl,2,作还原剂，而使用,NaBH,4,（,KBH,4,）,作还原剂。,由于灵敏度很高，防止试剂、器皿的沾污和扣除空白是实验成败的关键之一（这点比其他方法更为重要）。,（,1,）,小的光电倍增管电压，可减少噪声水平；,（,2,）,观测高度直接影响测量灵敏度和数据的稳定性，建议使用,68mm,（,不同仪器标尺可能不同）；,（,3,）,载气及流量：原子荧光法只能使用,Ar,气，这点与冷原子荧光法不同，,Ar,气纯度很重要，达到,1%,时，会导致,Hg,（,As,、,Bi,、,Se,、,Sb,、,Te,、,Ge,）,灵敏度降低约,5%,；,（,4,）,载气流量过大会冲稀测定成分的浓度，过小不能迅速将测定成分带入石英炉，一般以,0.40.6L/min,为宜；,（,5,）,屏蔽气体：屏蔽气体可防止周围空气进入火焰产生荧光淬灭，一般在,0.61.6L/min,范围选择；,（,6,）仪器都有峰高和峰面积测量的功能，用峰高好；,（,7,）,选择最佳延迟时间和积分时间是得到最佳测量效果的重要因素；,3,、测定过程中的注意事项,（,8,）还原剂：,NaBH,4,是强还原剂，必须避光保存（溶液也应避光），如发现浑浊，须经热酸浸泡并洗净的玻璃砂过滤（注意承接滤液瓶的洗净）。,NaBH,4,（或,KBH,4,）,一般在含,NaOH,（,KOH,）,0.51%,的介质中才能稳定；,NaBH,4,（或,KBH,4,）,在酸介质中才能起到还原作用，因此，测定水样（溶液）的酸性必须足以中和,NaBH,4,（或,KBH,4,）,溶液中的碱后还应保持至少,1mol/L,的酸性；,NaBH,4,（或,KBH,4,）,浓度对汞的测量结果影响很大，测汞时以,0.4%,左右为最佳；,（,9,）,石英炉温度对测汞的灵敏度和精度影响较为明显，,800900,记忆效应小，精度高，但灵敏度下降约,5,倍，而,350,灵敏度较高。下表是推荐使用的原子荧光法测汞的条件。,原子荧光法测汞的条件,由于原子荧光仪器生产厂家不同，测量条件也存在差异，下表的测量条件仅供参考。,相关元素的国内、国际饮用水标准（,mg/l,）,氢化物的沸点、检出限及适用浓度范围,低浓度水样,Hg,的频率分布直方图,高浓度水样,Hg,的频率分布直方图,问题的回答与分析,1,、,检出限（,D.L.,）,在给定置信度（,9095%,）内，能检出的最小浓度（量）。,“检出”是定性的。,空白、仪器操作。,D.L.,与灵敏度的关系。,D.L.=3,倍空白的,RSD,（,3.143,）,(4,，,4.6,，,5,，,6,倍,),2,、,定量下限,4D.L.,（,EPA,）,10D.L.,（,JIS,）,3,、,校正曲线,l,工作曲线,l,标准曲线,l,何时重做？何时只做,12,点？,l,特例：生物样品中,Hg,、,As,、,PCB,、,PCDDs,、,PCDFs,4,、,数据的五性,代表性、准确性、精密性、完整性、可比性。,它们之间的关系。,D.L.,附近，浓缩或放宽要求。,5,、,高含量时的稀释方法选择,低含量时的浓缩注意事项,6,、,试样前处理,l,地表水,l,污水、海水,l,食品、生物（失水、,HClO,4,）,l,临床（尿、血、人发）,l,矿物、土壤（王水、逆王水、,HF,、,HClO,4,）,l,固体废物（干燥时损失）、（高压釜、微波消解）,寿命，表面不热,l,高强度灯：,脉冲供电，,2,mA,，,峰值达,60,mA,（,2,）,倍增管：,负高压尽量小,（,3,）原子化炉：,高温 灵敏度、噪声、干扰,低温,原子化不充分。,7,、,工作条件的选择,（,1,）光源,l,无级放电灯：输出功率,0100W,，,反射功率,15W,不同灯条件各异：,HgAs,Sb,Bi,（,4,）观测高度：,6,8mm,（,标尺不同）,（,5,）载气：,400,600ml/min,，,1%O,2,As,、,Bi,、,Hg,、,Se,、,Te,（,6,）,屏蔽气体：,600,1600nl,（,7,）,其它,l,峰面积测量：精度好，,l,峰高测量：基体复杂时好，,二者比较,l,读数延迟时间：改善信噪比,2,3s,l,积分时间：,7,10s,（,1,）灯电流，光电倍增管电压,（,2,）加入增敏剂：,K,3,Fe,（,CN,）,6,亚硝基,R,盐,络合剂等,（,3,）萃取分离：,APDC-MIBK,DDTC-MIBK,Te,、,As,、,Se,、,Hg,：,KI-,苯,疏基棉、,Fe,（,OH,）、,交换树脂。,（,4,）时常使用的校正曲线,（,5,）,空白与室温,8,、,提高检测能力的方法,游离基,效率,动力学,原子化干扰,传输过程,发生效率,氢化物发生,气相干扰,分类,液相干扰,测定元素,9,、,干扰及消除,（,1,）干扰的检查：标准加入曲线,（,2,）,Sn,2+,、,Ni,2+,、,Co,2+,、,Cd,2+,、,Zn,2+,、,Fe,2+,、,Cu,2+,黑（黄）色,（,3,）消除,加入络合剂：,K,2,Fe(CN),6,、,KCNs,酸介质,oxine,、,EDTA,、,硫脲,缓冲剂,KI-,硫脲、邻菲罗啉,分离方法,