高中化学复习要点之有机推断完全解析.doc

有 机 化 学 推 断
【命题趋向】 综观近几年化学高考试题，作为高考化学理综命题不可缺少的有机化学而言，其命题呈现如下趋势：①是以烃及烃的衍生物的转化关系为内容的传统考查方式仍将继续，②是有机推断中渗透有机实验、有机计算等其它有机综合性问题、开放性的考查形式。
一、知识网络
1、知识网1（单官能团）

2、知识网2（双官能团）

二、知识要点归纳
1、由反应条件确定官能团 ：

反应条件
可能官能团
浓硫酸△
①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）
稀硫酸△
①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解
NaOH水溶液△

①卤代烃的水解 ②酯的水解
NaOH醇溶液△
卤代烃消去（－X）
H2、催化剂
加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)
O2/Cu、加热
醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）
Cl2(Br2)/Fe
苯环
Cl2(Br2)/光照
烷烃或苯环上烷烃基

碱石灰/加热
R－COONa

2、根据反应物性质确定官能团 :

反应条件
可能官能团
能与NaHCO3反应的
羧基
能与Na2CO3反应的
羧基、酚羟基
能与Na反应的
羧基、(酚、醇)羟基
与银氨溶液反应产生银镜
醛基
与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）
醛基 （若溶解则含—COOH）
使溴水褪色
C＝C、C≡C或—CHO
加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色
酚
使酸性KMnO4溶液褪色
C=C、C≡C、酚类或—CHO、苯的同系物等
A
B
氧化
氧化
C

A是醇（－CH2OH）

3、根据反应类型来推断官能团：

反应类型
可能官能团
加成反应
C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应
C＝C、C≡C
酯化反应
羟基或羧基

水解反应
－X、酯基、肽键 、多糖等

单一物质能发生缩聚反应

分子中同时含有羟基和羧基或羧基和胺基

5 、注意有机反应中量的关系
⑴烃和氯气取代反应中被取代的H和被消耗的Cl2 之间的数量关系；
⑵不饱和烃分子与H2、Br2、HCl等分子加成时，C＝C、C≡C与无机物分子个数的关系；
⑶含－OH有机物与Na反应时，－OH与H2个数的比关系；
⑷－CHO与Ag或Cu2O的物质的量关系；
⑸RCH2OH → RCHO → RCOOH
M M－2　　　 M＋14
⑹RCH2OH　→ CH3COOCH2R
M　　　　　　　　　 M＋42
(7)RCOOH　→RCOOCH2CH3 (酯基与生成水分子个数的关系)
M　　　　　 　　　　M＋28
(关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量)
三、注意问题
1．官能团引入: 官能团的引入：
引入官能团

有关反应

羟基-OH

烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解

卤素原子（－X）

烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代)

碳碳双键C=C

某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO

某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)

酯基-COO-

酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应
类型
方式
酯成环（—COO—）
二元酸和二元醇的酯化成环
酸醇的酯化成环
醚键成环（— O —）
二元醇分子内成环
二元醇分子间成环
肽键成环
二元酸和二氨基化合物成环
氨基酸成环
不饱和烃
单烯和二烯

3．解题思路:
①剖析要合成的物质(目标分子)，选择原料，路线(正向、逆向思维，结合题给信息)
②合理的合成路线由什么基本反应完全，目标分子骨架
③目标分子中官能团引入
四、重要的图式
X
稀硫酸
△
A
B
氧化
C
氧
化

试分析各物质的类别
X属于 ，A属于 B属于 ，C属于 。
〖若变为下图呢？〗

稀硫酸

氧
化
C
X
NaOH溶液
△
A
B
氧化
D

〖练〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：
X
C6H9O4Br
稀硫酸
△
A
D
可发生
银镜反应
C
B
NaOH溶液
O2
Cu,△
NaOH溶液

试写出X的结构简式

写出D发生银镜反应的方程式：

〖变化〗有机物X能在稀硫酸中发生水解反应，且能与NaHCO3反应。其变化如图所示：
NaOH溶液
X
C6H9O4Br
稀硫酸
△
A
D
C
B
NaOH溶液
稀硫酸
浓硫酸
△
E
六元环
试写出X和E的结构简式
典型例题
例1：（14分）（08年西城）有机物A可发生如下转化，其中C能与FeCl3溶液发生显色反应。
A
C9H8O4
稀硫酸 △
反应①
B
相对分子质量：60

C
D

E

C2H5OH 浓硫酸
反应②
NaHCO3
反应③

（1）化合物A是一种邻位二取代苯，其中一个取代基是羧基，则A的结构简式是
______________________________。
（2）反应①、②都属于取代反应。取代反应包括多种类型，其中①属于___________反应，
②属于___________反应。
（3）反应③的化学方程式是___________________________________________________。
（4）与A具有相同官能团（—COOH和—COO—）的A的同分异构体很多，请写出其
中三种邻位二取代苯的结构简式___________________，___________________， ___________________。
例2：（08北京顺义）下图中 A、B、C、D、E均为有机化合物。已知：C能跟NaHCO3发生反应；Ｃ和Ｄ的相对分子质量相等，且E为无支链的化合物。

根据上图回答问题：
（1）C分子中的官能团名称是 ______________；
化合物B不能发生的反应是 （填字母序号）：
a 加成反应 b取代反应 c消去反应 d酯化反应 e水解反应 f 置换反应
（2）反应②的化学方程式是_________________ _。
（3）反应②实验中加热的目的是：
Ⅰ. ；
Ⅱ. 。
（4）A的结构简式是 __________________ 。
（5）同时符合下列三个条件的B的同分异构体的数目有 个。
Ⅰ.含有间二取代苯环结构 Ⅱ.属于非芳香酸酯
Ⅲ.与 FeCl3 溶液发生显色反应。
写出其中任意一个同分异构体的结构简式 。
（6）常温下，将C溶液和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH
如下表：
实验编号
C物质的量浓度(mol·L-1)
NaOH物质的量浓度(mol·L-1)
混合溶液的pH
m
0.1
0.1
pH＝9
n
0.2
0.1
pH＜7
从m组情况分析，所得混合溶液中由水电离出的c(OH－)＝ mol·L－1。
n组混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是 。