三有机化学基本反应.ppt

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烷 烃,一般，烷烃是化学惰性的，耐酸、碱,、抗氧化，常用非极性溶剂，如,正戊烷、,正己烷、石油醚等。,C-C,：非极性共价键,弱极性共价键,结构分析,1,、燃烧,烷烃的重要用途之一就是用作燃料。,燃烧热（,H,C,）,:,在标准状况下，,1 mole,烷烃完全燃烧放出的热量。,直链烷烃每增加一个,CH,2,燃烧热平均增加,655 kJ/mol;,异构烷烃较直链烷烃稳定,，,支链愈多愈稳定。,燃烧热与烷烃的稳定性：,2.,卤代反应,氯代和溴代反应,甲烷的氯代反应,氯代反应的选择性,氯代选择性,(25,C),：,3H:2 H:1H =5:4:1,选择性：,2 H:1,H 4:1,选择性：,3 H:1 H=5:1,选择性：,2,o,H,:,1,o,H,=97,:,1,选择性：,3,o,H,:,1,o,H,=,1600,:,1,溴代选择性,(127C),：,3,H:2,H:1,H=1600:80:1,溴代反应的选择性,2,）与卤素的反应,自由基,取代反应,注意区分：,3,）与,HI,或,H,2,O/H,2,SO,4,的反应,反应选择性,与碳正离子稳定性有关,开环加成发生在取代较多与较少的碳碳键。,双键的结构与性质,键能,:,CC 347 kJ/mol,C=C 610 kJ/mol,键易提供电子，与亲电试剂反应,键易破裂，发生加成反应,-,氢被活化,电子结合较松散,易参与反应,是电子给体,有亲核性,.,第三章 烯 烃,1,、加成反应,3,、氧化反应,2,、聚合反应,4,、,-,氢的反应,1,）亲电加成,2,）自由基加成,3,）催化加氢,1,）双键部分破裂氧化,2,）双键完全破裂氧化,1,）卤代反应,2,）氧化反应,4,）环加成,5,、,共轭二烯的反应,1,）烯烃的亲电加成反应,卤代烷,硫酸氢酯,醇,邻二卤代烷,b,-,卤代醇,1,、加成反应,(1),加成卤素,X,2,生成邻二卤代烃,100%,反应机理,在有机分析中用于鉴别烯烃。,应用：,烯烃,溴的,CCl,4,溶液,(5,),红棕色褪去,鉴别,合成,合成邻二卤代烃,(2),加成,HX,HI HBr HCl,生成卤代烃,双键上电子云密度愈高，反应愈快。,反应活性,:,HX,C=C,反应机理：,例：,Markovnikov,规则：,氢原子加在含氢较多的双键碳上,.,加成的区位选择性,Markovnikov,(,马氏,),规则,碳正离子稳定性,(3),加成 硫酸,HOSO,3,H,合成应用,水解制备醇,工业生产乙醇和异丙醇,加成遵守马氏规则：,CH,2,=C(CH,3,),2,+H,2,SO,4,(63%)(CH,3,),3,COSO,3,H,分离纯化应用,:,通过与硫酸反应可除去烯烃杂质,问题：如何除去环己烷中微量的烯烃？,(4),加成水、,ROH,、,RCO,2,H,等,催化剂,：强酸,H,2,SO,4,，,H,3,PO,4,，,HBF,4,(,氟硼酸,),，,TsOH(,对甲苯磺酸,),等,烯键酸催化加成,HOH,生成醇：,C=C,构造不对称，加成遵守马氏规则：,加成,ROH,、,RCO,2,H,等,加成醇、酚生成,醚,，加成羧酸产生,酯,。,(5),加成,XOH,(X,2,/H,2,O,),or,b,-,卤代醇,烯键加成,HOX,生成,-,卤代醇,例：,b,-,卤代醇的应用,制备环氧乙烷衍生物,-,卤代醇与碱作用生成环氧化物。,在水溶液中，烯键与,Hg(OAc),2,反应，再经还原去汞生成醇，此即羟汞化,脱汞反应。,加成的区域选择性：,结果相当于烯水合，是实验室制备醇的方法。,遵守马氏规则,。,(6),溶剂汞化反应,Hg(OAc),2,/,ROH,:,生成,醚,溶剂汞化反应,应用：合成醚,烯键与硼烷,(BH,3,),反应生成烷基硼。,加成的区域选择性,:,反马氏加成：,(7,),硼氢化反应,氢加到含氢较少的双键碳上，,硼加到含氢较多的双键碳上。,硼氢化反应的区域选择性极强。,Hydroboration,为什么是反马氏加成,？,电子效应,:,立体效应,:,硼是亲电的，加到荷负电的双键碳上。,硼加到含氢较多的双键碳上有利。,此四员环过渡态既解释了区域选择性,也决定了加成方式即顺式加成。,碱性过氧化氢氧化烷基硼生成醇,：,H C Brown,教授由于在硼氢化反应及其在有机合成中应用研,究而获,1979,年,Nobel,化学奖,(shared with G Wittig).,2,）自由基加成,Addition of Radicals to Alkenes,加成,HBr,反马氏加成,过氧化效应,自由基加成,注意：,加成,HCl,和,HI,无过氧化效应,3,）烯烃的催化氢化,（还原反应）,异相催化剂,:,Pt,Pd,（用活性炭、,CaCO,3,、,BaSO,4,等负载）,Ni,Raney Ni,立体化学：主要是顺式加成,Paul Sabatier,由于发现有机化合物,金属催化加氢反应而获,1912,年,Nobel,奖,(share with,Victor Grignard,).,烯烃催化加氢是制备烷烃的重要方法。,2,、聚合反应,1,）低聚,烯烃的二聚（正离子型）,2,）高聚,聚乙烯,Polyethylene(polyethene,PE),加成聚合,合成有机高分子是材料的重要领域。,聚丙烯,Polypropylene(polypropene,PP),Polystyrene(PS),聚苯乙烯,Polyvinyl chloride(PVC),聚氯乙烯,共聚,乙丙橡胶,PEP,(1),烯烃氧化成邻二醇,1,）双键部分破裂氧化,稀高锰酸钾、四氧化锇氧化烯键生成邻二醇,KMnO,4,/H,2,O,HO,-,OsO,4,;NaHSO,3,稀、冷的,KMnO,4,在碱性或中性条件下可氧化烯键生成邻二醇。,3,、氧化反应,顺式加成（立体专一性反应）,立体化学,(2),环氧化,常用过氧酸,:,过氧酸氧化烯键成环氧化物。,合成环氧化物,制备反式邻二醇,催化氧化,工业生产环氧乙烷的方法。,（,1,）,烯烃氧化成酮或酸（强氧化）,2,）双键完全破裂氧化,制备有机酸、酮,鉴别烯烃,推导结构,应用,:,(2),臭氧化,Ozonization,烯键的,-,氢即烯丙氢是活性的，易卤代。,高温卤代：低浓度的,Cl,2,或,Br,2,在高温下,发生烯丙位氯代或溴代反应。,4,、,-,氢的反应,1,）卤代反应,NBS,溴代,：,N-,溴代丁二酰亚胺（,NBS,）在自由基引发,剂如过氧化苯甲酰存在下溴代烯丙位氢。,2,）氧化反应,丙烯腈是合成纤维、树脂、橡胶等的重要原料。,氨氧化,:,低温：,1,2-,加成活化能低,速度快,是速度,(,动力学,),控制,.,高温：,1,4-,加成产生较稳定的产物,是平衡,(,热力学,),控制,.,5,、共轭二烯的化学反应,1,）,共轭加成,（,1,4-,加成）,2,）,Diels-Alder,反应 双烯合成,Diels-Alder Cycloaddition,环加成,共轭二烯,(,二烯体,),与重键,(,亲二烯体,),发生,4+2,环加成反应，产生六元环产物。,亲二烯体,烯键上连有吸电子基有利于反应；,二烯体,烯键上连有给电子基有利于反应，环共轭二烯的活性特别高。,(1),反应性,常用的良好的亲二烯体,(2),立体化学,立体专一顺式加成，构型保持,(3),内向型规律,(4)Diels-Alder,反应的可逆性,D-A,环加成反应是可逆的,.,O P H Diels,与他的博士研究生,K Alder,由于发现并发展了双烯合成反应而获,1950,年,Nobel,化学奖,。,3,）聚合反应,Polybutadiene,顺丁橡胶,cis,-1,4-Polybutadiene rubber(BR,PBR),Polyisoprene,Natural rubber,丁腈橡胶,(,Nitrile Butadiene Rubber,NBR):,ABS:,丙烯腈,Acrylonitrile-1,3-,丁二烯,Butadiene-,苯乙烯,Styrene,接枝共聚物,.,丙烯腈,Acrylonitrile-,丁二烯,Butadiene,共聚物,6,、炔氢的酸性与应用,1,、亲电加成反应,2,、亲核加成反应,3,、炔烃的加氢与还原,4,、炔烃的聚合,5,、氧化反应,第四章 炔 烃,1,）加成卤化氢,遵照马氏加成规则,1,、亲电加成反应,2,）,加成卤素,烯炔共存,:,烯键优先加成,反应活性：,C=C C,C,3,）,加水,炔烃的水化反应,端炔生成甲基酮,遵守,Markovnikov,规则,乙炔生成乙醛,库切罗夫,(Mikhail Kucherov 1881),反应,机理,炔烃水合反应在合成上的应用,烯炔：叁键比双键易水合,4,）硼氢化,/,氧化（,Hydroboration/Oxidation,）,of Alkynes,2,、亲核加成反应,炔键易亲核加成,3,、炔烃的加氢与还原,1,）,催化氢化,普通催化剂,去活化催化加氢可得到,顺式烯烃,Lindlar,催化剂,Pd/Pb(OAc),2,CaCO,3,;,Pd/BaSO,4,quinoline,Pd/PbO,CaCO,3,合成应用：,合成顺式烯烃,2,）炔键经,Na/NH,3,(l),还原产生反式烯烃,：,合成应用：,合成反式烯烃,4,、炔烃的聚合,二聚,三聚,四聚,低聚,Polyacetylene,聚乙炔,Doping-for better molecule performance,高聚,Heeger,MacDiarmid,与,Shirakawa,由于发现并,发展了导电高分子而获,2000,年,Nobel,化学奖。,5,、氧化反应,应用：鉴别、合成,6,、炔氢的酸性与应用,1,）酸性,相对酸性,与强碱生成活泼金属炔化物,2,）活泼金属炔化物的合成应用,（,1,）烃基化合成高级炔,Limitations of Alkyation of Acetylide Ions,Reactions only are efficient with,1 alkyl bromides and alkyl iodides,Acetylide anions can behave as,bases,as well as,nucelophiles,Reactions with 2 and 3 alkyl halides gives dehydrohalogenation,converting alkyl halide,to alkene,（,2,）加成醛酮羰基合成醇,雌酮（,oestrone,）,合成雌激素（,ethynyloestradiol,）,（,3,）加成环氧化物合成醇,炔基格式试剂加成,CO,2,合成羧酸,问题：,3,）过渡金属炔化物,端烃的特征反应,：,用于鉴别,1,、芳香亲电取代反应,2,、,芳环的,氧化还原反应,3,、芳环侧链的反应,4,、稠环芳烃的反应,第五章,芳 香 烃,1,、芳香亲电取代反应,1,）卤代反应,2,）硝化反应,3,）磺化反应,4,）,Friedel-Crafts,反应,5,）氯甲基化反应,6,）定位规律,1,）卤代反应,1,、芳香亲电取代反应,Aromatic Electrophilic Substitution,卤素的活性,:F,2,Cl,2,Br,2,I,2,2,）,硝化反应,HNO,3,+H,2,SO,4,HSO,4,-,+H,2,O,+,NO,2,H,2,O,+,NO,2,H,2,O,+,+,NO,2,H,2,SO,4,+H,2,O H,3,+,O +HSO,4,-,其它硝化剂：,3,）,磺,化反应,苯与硫酸或三氧化硫发生磺化反应生成苯磺酸。,68%,70%,磺化反应是,可逆的，稀酸、高温有利于逆反应,。,制备酚,磺化碱融法,定位导向,磺化反应的应用,封闭,(,占位,),导向,制备纯净的邻氯甲苯,合成化工产品,如苦味酸、合成洗涤剂等,4,）,傅瑞德尔,-,克拉夫茨,(Friedel-Crafts),反应,（,1,）,傅-克烷基化反应,F-C Alkylation,苯与卤代烃在三氯化铝存在下反应生成烷基苯。,用于合成烷基苯与芳酮。,由于烷基是活化基团，导致多烷基化,。,烷基化试剂,：卤代烷、烯、醇、醛酮等。,常用的催化剂,：,Lewis,酸、质子酸,烷基化反应易发生,碳正离子重排,，不适合制备长的直链烷基苯。,烷基化反应特点：,反应不易停留在一取代阶段,，常得到一取代、二取代、,多元取代产物的混合物。因此，制备单烷基苯，苯要,过量并控制适当的反应温度。,反应温度高、催化剂过量易得到热力学控制产物：,反应是,可逆的,，易发生烷基转移,:,叔丁基,易上也易下，常用于合成中占位导向。,含,强吸电子基的芳烃不发生,F-C,烷基化反应,，譬如,硝基苯不发生烷基化反应。,但同时含强给电子基的仍可发生,F-C,烷基化反应。,不同卤代烃的反应活性与卤素的电负性呈正相关，,即电负性越大反应性越高：,卤代烃的反应难易，除芳烃活性以外，还与烃基结,构有关，即叔、仲、伯活性依次下降。,烷基化反应的应用：,（,2,）傅,-,克酰基化反应,F-C Acylation,在,Lewis,酸存在下,酰卤、酸酐与苯反应生成苯酮。,可用于制备芳香酮、直链烷基苯。,反应的局限性：芳环上有吸电子基如硝基、羰基等不,发生,F-C,酰化反应，但同时含有强给电子基的例外。,酰基是吸电子基，反应易控制在一取代阶段，产率好,.,反应不可逆，不发生酰基转移反应。,酰化反应特点,问题：合成,分子内羧酸酰基化常用,PPA,等强质子酸催化。,Clemmensen,还原法：,Zn-Hg/HCl,Wolff Kishner-Huang,(,黄鸣龙,),法：,NH,2,NH,2,/NaOH/,缩乙二醇,(DEG),（,3,）酰基化产物酮羰基还原成亚甲基,催化氢解,：,H,2,/Pd-C or Pt (,芳酮,),合成：,例：,羧酸可直接用于烷基苯的酰基化反应。,芳环上有强吸电子基，反应不发生。,5,、,氯甲基化,苯与甲醛、氯化氢在氯化锌存在下反应生成氯化苄。,ArCH,2,X,ArCH,2,OH,ArCH,2,NH,2,都,易催化,氢解,。,氯甲基化反应的合成应用,作为烷基化剂烷基化,合成二苯甲烷：,（,1,）两类定位基,6,）,芳香亲电取代反应的定位规律,NH,2,NHR,NR,2,OH,NHAc,OR(,活化,),；,Ph,C,=C,，,R (,活化,),；,F,Cl,Br,I (,去活化,),NO,2,CO,2,H,CO,2,R,CHO,COR,CN,SO,3,H(,共轭,-,C,),+,NR,3,CF,3,(,诱导,-,I,),第一类定位基,:,邻、对位定位基,第二类定位基,:,间位定位基,去活化,99%,100%,两基定位一致,（,2,）,定位规律的应用,预测反应主要产物,80%,20%,两基定位不一致：,同一类，由强者决定,.,不同类，由第一类活化基决定,.,两相同取代基处于邻位，取代主要发生在,4-,位：,两相同取代基处于对位，相同没有选择性，不同若定位能力相近，取代主要发生在位阻较小的邻位：,设计合成路线,合成：,合成,2,、芳环的氧化、还原反应,1,）氧化,苯环难以氧化，但在高温下可以催化氧化,成丁烯二酸酐，萘氧化成邻苯二甲酸酐。,2,）还原,催化加氢,苯环较难以还原，在较高的温度与压力,下可以催化加氢。,3,、芳环侧链的反应,1,）,-,氢卤代,芳侧链,-,氢（苯甲位）在光照或高温下与卤素（,Cl,2,Br,2,）作用发生卤代，用,NBS,发生溴代。,2,）,氧化,芳侧链,-,氢（苯甲位）易氧化，侧链经强氧化成苯甲酸。,烃基取代苯用,KMnO,4,等强氧化剂氧化，側链被氧化成羧酸，苯环被保留。,用,CrO,3,+Ac,2,O,氧化得到醛,:,用,MnO,2,氧化得到醛或酮,:,二苯甲烷 三苯甲烷,1,2-,二苯乙烷,多苯代脂烃命名，一般把苯基作为取代基。,1,）多苯代脂烃,4,、多环及稠环芳烃的反应,可用傅,-,克烷基化反应制备，但苯要大大过量。,三苯甲烷分子的饱和氢是活性的：,1,4,5,8,称为,位,2,3,6,7,称为,位,1,4,5,8,称为,位,2,3,6,7,称为,位,9,10,称为中位,有五种不同的位置,1-8,，,2-7,，,3-6,，,4-5,，,9-10,2,）稠环芳烃,萘,Naphthalene,蒽,Anthracene,菲,Phenanthrene,萘易氧化还原：,还原,萘的亲电取代反应主要发生在的,-,位：,热力学控制,动力学控制,蒽与菲的,9,10-,位是反应活性部位,易发生氧化与还原,.,萘的氧化反应：,2,2-,联苯二甲酸的生成表明菲是角式稠合。,蒽可发生,Diels-Alder,环加成反应：,此反应表明蒽更像一个共轭二烯，其芳香性比菲的弱。,9,10-,蒽醌的合成：,Haworth,合成,(I),合成萘及其衍生物,3,）联苯,两个或多个苯环以单键连接的化合物称为联苯类化合物。,联苯衍生物,2,2-,二氯联苯,2,4-,二硝基联苯,反应：,实验室制备：,Ullmann,反应,(1896),工业生产：,联苯用途：载热体,第六章 卤 代 烃,亲核取代反应（,SN,）,消去反应（,E,）,金属化反应,还原化反应,1),卤代烷的亲核取代反应（,S,N,）,1.,亲核取代反应（,S,N,）,亲核试剂,Nucleophilic reagents,：,负离子或含有未共用电子对的试剂。,双分子亲核取代,(S,N,2),与单分子亲核取代,(S,N,1),亲核取代反应机理,rate=,k,RXNu,-,二级反应,双分子反应，一步协同，经由一过渡态,动力学：,机理：,伯、仲、叔卤代烃，反应活性依次减弱。,反应活性：,解释：,立体效应,亲核试剂从离去基的背后进攻，碳上的大取代基造,成立体位阻，此即立体效应。,电子效应：甲基供电性，导致,被进攻的,C,原子,电子云,密度升高，正电性减弱，亲电性减弱。,S,N,1,伯、仲、叔卤代烃，,反应活性依次增加,。,rate=,k,RX,一级反应,单分子反应,反应分步进行,中间体是碳正离子,.,解释：,碳正离子的稳定性,动力学：,机理：,反应活性：,R:3,2 1 ,+,CH,3,2),卤代芳烃的亲核取代反应（,S,N,）,(1),卤代苯难以发生亲核取代反应。,(2),活化芳香亲核取代反应（,Ar,S,N,）,卤代芳烃，卤原子,(,离去基,),的,o-and/or p-,位有吸电子基，亲核取代易于发生。,(3),强碱芳香亲核取代反应,卤代苯与氨基钠,(,钾,),在液氨中反应生成苯胺。,2.,消去反应,Elimination Reactions(,E,),1,2-,消去（,-,消去）,1),消去卤化氢,区域选择性,：,主要产生取代较多的烯烃,.,邻二卤代烃、同碳二卤代烃消去两分子,HX,生成炔。,2),去卤化,(Dehalogenation),邻二卤代烃在锌或,I,-,存在下去卤生成烯键。,1,3-,二卤代烃在金属锌存在下去卤环丙烷化。,含,碳,-,金属键的有机化合物称为有机金属化合物。,RLi,有机锂,R,2,Hg,有机汞,RMgX,有机镁,R,2,CuLi,二烃基铜锂,R,2,Cd,有机镉,RNa,有机钠,3.,金属化反应,Metallation,四甲基硅烷,tetramethylsilane,四乙基铅,tetramethyllead,1),有机镁化合物,Grignard,格林雅试剂,(,格氏试剂,),RMgX,卤烃的反应活性：,I Br Cl,R,X,1 2 3,溶剂：,乙醚、四氢呋喃,(Tetrahydrofuran,THF),C,4,H,9,Br +Mg,C,4,H,9,MgBr,95%,n i s t,94 87 78 25%,CH,3,I +Mg,CH,3,MgI,95%,35,C,96%,95%,35,C,CH,2,=CHCl,和,C,6,H,5,Cl,需在四氢呋喃中进行反应,.,这样，几乎所有的卤代烃都可以制备,Grignrd,试剂，,只是叔卤代烃反应的产率较低。,Grignard,试剂与活泼氢的反应,D,2,O,n-C,10,H,21,Br,n-C,10,H,21,MgBr,n-C,10,H,22,H,2,O,94%,因此，卤烃分子内不可以含此类活性氢。,水分解反应可用于合成高纯度或氘代的烃。,与活泼卤代烷发生偶联反应,此反应可用于制备羧酸,与二氧化碳反应,烯丙式、苯甲式卤烃极为活泼，需低温反应。,+,RMgX,与,C=O,发生亲核加成反应生成醇。,RMgX,与 环氧化物发生开环加成反应生成醇。,+,Grignard,试剂的合成应用,2),有机锂化合物,RLi,类似于,RMgX,只是更活泼。,RX +2 Li,RLi +LiX,烃基锂,锂试剂,偶联反应：,Gilman,试剂广泛用于形成,C-C,键,.,二烃基铜锂,Gilman,试剂,3),有机铜锂化合物,91%,+,Corey-House,合成,71%,n,-Bu,2,CuLi,+,在形成,C-C,键的偶联反应中，构型保持。,用于合成高级烷烃，只适用于,1,RX,和某些,2,RX,。,4),有机钠化合物,RCl +2 Na RNa +NaCl,2 RX +2 Na R-R +2 NaX,偶联反应,Wrtz,反应,2 CH,3,(CH,2,),14,CH,2,I +2 Na,CH,3,(CH,2,),30,CH,3,+2 NaI,Na,W,rtz Fittig,反应,卤代芳烃与卤代烷烃在金属钠存在下偶联生成,烷烃基芳烃。,62-72%,5),有机铜化合物,Ullmann Reaction,(1904),54%,4.,还原化反应,Na/ROH,Na/NH,3,;HI,反应活性：,R 1,2 3,X I Br Cl,79%,77%,90%,第七章,醇,醇的酸碱性,羟基的卤代反应,酯化反应,脱水消去反应,氧化反应,多元醇的反应,1.,醇的酸碱性,ROH,的反应活性：,1,2,3,1,）酸性：,与,活泼,金属反应生成醇盐。,C,2,H,5,OH +Na,C,2,H,5,ONa +H,2,3(CH,3,),2,CHOH +Al,(CH,3,),2,CHO,3,Al +1 H,2,CH,3,OH C,2,H,5,OH (CH,3,),2,CHOH (CH,3,),3,COH,相对酸性：,H,2,O ROH HC,三,CH NH,3,RH,醇的相对酸性：,pK,a,烷氧负离子的碱性：,CH,3,O,-,C,2,H,5,O,-,(CH,3,),2,CHO,-,HBr HCl,ROH,:,3,2,1 CH,3,OH,90%,伯醇与,HBr,或,HI,反应需加热，或在其它试剂协同作用下,才能得到。,CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,OH +HBr,95%,H,2,SO,4,CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,Br,CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,OH +NaBr,70-83%,H,2,SO,4,CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,Br,(CH,3,),2,CHCH,2,OH +KI,88%,H,3,PO,4,(CH,3,),2,CHCH,2,I,HBr,73%,74%,C,6,以下的醇溶于卢卡试剂，,RCl,不溶,混浊。,3,醇,振摇立即出现浑浊并分层,2,醇,缓慢出现浑浊分层,1,醇,加热缓慢出现浑浊,Lucas,试剂,:,浓盐酸,+ZnCl,2,用于伯、仲和叔醇的鉴别。,反应现象：,ZnCl,2,ROH +HCl,RCl +H,2,O,ZnCl,2,conc.HCl,ZnCl,2,reflux 2 h,67%,2,）,与无机酰卤反应,PX,3,(P+X,2,),(CH,3,),2,CHOH,69-73%,PBr,3,(CH,3,),2,CHBr,91%,碘代烷可由醇与碘在磷存在下共热制备：,6 CH,3,OH +3 I,2,+2 P,6 CH,3,I+2 H,3,PO,4,SOCl,2,亚硫酰氯,ZnCl,2,ROH +SOCl,2,RCl +SO,2,+HCl,Py,ZnCl,2,K,2,CO,3,81%,1,）无机酸酯,3.,酯化反应,硫酸氢甲酯,硫酸二甲酯,(CH,3,O),2,SO,2,硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的甲基、乙基化试剂。,减压蒸馏,硫酸二乙酯,(C,2,H,5,O),2,SO,2,高级脂肪醇的硫酸氢酯的钠盐是性能优良的阴离子,表面活性剂。,n-C,12,H,25,OSO,3,Na,磺酸酯是良好的离去基团，常用于有机合成。,CH,3,SO,3,R,p,-CH,3,C,6,H,4,SO,3,R,甲磺酸酯,MsOR,对甲苯磺酸酯,TsOR,伯醇与硝酸反应生成硝酸酯；多元醇硝酸酯是高能化合物。甘油三硝酸酯,(,亦称硝化甘油,),，是一种猛烈的炸药，也用作心血管扩张、缓解心绞痛的药物。,季戊四醇四硝酸酯,(PENT),四硝化戊四醇；喷梯尔,pentaerythritol tetranitrate;,pentaerythrite tetranitrate,C(CH,2,ONO,2,),4,2,）有机酸酯,醇与羧酸、酰氯、酸酐的反应是制备羧酸酯的基本反应。,4.,脱水消去反应,1,）醇分子间脱水生成醚,，是,S,N,反应。,醇的分子内脱水消除的是,-H,，需要较高的活化能，故较高的温度有利于消去脱水成烯。,醇分子间脱水是制备简单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。,140,C,ROH,反应活性：,3,2 1,2,）分子内脱水,170,C,消去的区域选择性,主要产生,取代较多,、较稳定,的烯烃。,查依采夫,(Saytzeff),规则,ZnCl,2,H