危险废物的污染防治(环保讲座).ppt

Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,Click to edit Master title style,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,危险废物污染防治,危险废物的污染防治技术体系,危险废物概述,主要内容（,CONTENTS,）,危险废物的全过程管控技术,危险废物的污染危害,危险废物定义,一、危险废物概述,危险废物的种类和来源,危险废物的鉴别,按,中华人民共和国固体废物污染环境防治法,（,2005,年,4,月,1,日起施行）的相关规定：,危险废物，是指,列入,国家危险废物,名录,或者根据国家规定的危险废物鉴别标准和鉴别方法,认定,的具有,危险特性,的,固体废物,。,一、危险废物概述,危险废物定义,1,易燃性,危 险 废 物 特 性,腐蚀性,反应性,毒害性,感染性,一、危险废物概述,（,1,）易燃性,易燃性废物是指废物在管理过程中易引起燃烧的废物，如废油及废溶剂等。,鉴别标准：参考,危险废物鉴别标准 易燃性鉴别,（,GB 5085.4 2007,）,闪点温度低于,60,（闭杯试验）的液体,在标准温度和压力 下因摩擦或自发性燃烧而起火，经点燃后能剧烈而持续地燃烧并产生危害的固态废物,在,20,，,101.3kpa,状态下，在与空气的混合物中体积分数,13%,时可点燃的气体,一、危险废物概述,（,2,）腐蚀性,鉴别标准：参考,危险废物鉴别标准 腐蚀性鉴别,（,GB 5085.12007,）,浸出液,pH,12.5,，或者,pH,2.0,在,55,条件下，对,20,号钢材的腐蚀速率,6.35mm/a,一、危险废物概述,（,3,）反应性,鉴别标准：参考,危险废物鉴别标准 反应性鉴别,（,GB 5085.52007,）,具有爆炸性质,常温常压下不稳定，易发生剧烈变化,标况下，易发生爆炸性分解反应,受强起爆剂作用或封闭加热时，能发生爆炸反应,能产生易燃气体或有毒气体,与,水或酸,混合产生大量易燃气体或有毒气体,酸性条件下，,1kg,氰化物废物分解产生,250mg,氰化氢气体，或,1kg,含硫化物废物分解产生,500mg,硫化氢气体,废弃氧化剂或有机过氧化物,极易引起燃烧或爆炸的废弃氧化剂,对热、震动或摩擦极为敏感的含过氧基的废弃有机过氧化物,一、危险废物概述,（,4,）毒（害）性,鉴别标准：参考,危险废物鉴别标准 急性毒性初筛,（,GB 5085.22007,）、,危险废物鉴别标准 浸出毒性鉴别,（,GB 5085.32007,）,急性毒性：,表征危险废物对生物在短时间内的毒害特性,注：,LD,50,即,Lethal Dose,50%,，半数致死量（能杀死一半试验总体的有害物质、有毒物质或游离辐射的剂量）,鉴,别,标,准,一、危险废物概述,（,4,）毒害性,浸出,毒性,：,按,HJ/T 299,制备,的固体废物浸出液,中任何一种危害成分,的含量,超过表,1,所列浓度限值，即具有浸出毒性,一、危险废物概述,（,5,）感染性,指,由致病性生物包括病毒细菌等微生物和其它生物所引起的、能够造成疾病从一个宿体传播到另一个宿体，在较短时间内引起人群中大量个体感染、发病,，使其健康,受损的特性。,一、危险废物概述,危险废物的种类和来源,2,2.1,危险废物的种类与分类,了解危险废物的种类，对其进行恰当分类，可为危险废物的识别、收集、处理等提供便利。,1,）按危险废物来源分,工业源危险废物,第三产业源危险废物,家庭源危险废物,2,）按危险废物存在状态分,2.1.1,分类方法,一、危险废物概述,3,）按危险废物性质分,无机危险废物,有机危险废物,易燃性危险废物,易爆性危险废物,传染性危险废物,腐蚀性危险废物,毒害性危险废物,或,一、危险废物概述,2.1.2,我国的危险废物分类,国家,危险,废物,名录,给出了,包含性定义,涉及,SW,分类，,如编号为,HW01-HW18,的废物具,行业,来源特征,，,以其产生来源命名；,HW19-HW49,的废物具,成分,特征，以其危害成分命名。,是鉴别,HW,的,2,种方法,列表定义鉴别法,和危害特性鉴别法之一。,一、危险废物概述,种类编号,废物名称,种类编号,废物名称,HW01,医疗废物,HW13,有机树脂类废物,HW02,医药废物,HW14,新化学物质废物,HW03,废药物、药品,HW15,爆炸性废物,HW04,农药废物,HW16,感光材料废物,HW05,木材防腐剂废物,HW17,表面处理废物,HW06,废有机溶剂与含有机溶剂废物,HW18,焚烧处置残渣,HW07,热处理含氰废物,HW19,含金属羧基化合物废物,HW08,废矿物油与含矿物油废物,HW20,含铍废物,HW09,油,/,水、烃,/,水混合物或乳化液,HW21,含铬废物,HW10,含多氯,(,溴,),联苯类废物,HW22,含铜废物,HW11,精（蒸）馏残渣,HW23,含锌废物,HW12,染料、涂料废物,HW24,含砷废物,2.1.2,我国的危险废物分类,一、危险废物概述,种类编号,废物名称,种类编号,废物名称,HW25,含硒废物,HW37,有机磷化合物废物,HW26,含镉废物,HW38,有机氰化物废物,HW27,含锑废物,HW39,含酚废物,HW28,含碲废物,HW40,含醚废物,HW29,含汞废物,HW45,含有机卤化物废物,HW30,含铊废物,HW46,含镍废物,HW31,含铅废物,HW47,含钡废物,HW32,无机氟化物废物,HW48,有色金属冶炼废物,HW33,无机氰化物废物,HW49,其它废物,HW34,废酸,HW50,废催化剂,HW35,废碱,HW36,石棉废物,将原名录中,HW06,有机溶剂废物、,HW41,废卤化有机溶剂和,HW42,废有机溶剂合并成,HW06,废有机溶剂与含有机溶剂废物，将原名录中,HW43,含多氯苯并呋喃类废物和原名录中,HW44,含多氯苯并二恶英类废物删除，增加了,HW50,废催化剂类废物。,2.1.2,我国的危险废物分类,一、危险废物概述,国家危险废物名录,（,2016,版）修订内容,1,、修改了前言,明确了医疗废物的管理内容,修改了危险废物与其他固体废物的混合物，以及危险废物处理后废物属性的判定说明,新增危险废物豁免管理、以及通过危险废物鉴别确定是危险废物时如何对其归类的说明,2,、调整了废物种类,2008,年版共有,49,个大类别,400,种危险废物,2016,版调整为,46,大类别,479,种,（,362,种来自原名录，新增,117,种）,明确了医疗废物的管理内容,修改了危险废物与其他固体废物的混合物，以及危险废物处理后废物属性的判定说明,新增危险废物豁免管理、以及通过危险废物鉴别确定是危险废物时如何对其归类的说明,一、危险废物概述,国家危险废物名录,（,2016,版）修订内容,3,、增加了,危险废物豁免管理清单,3,、增加,危险废物豁免管理清单,，共,16,类,一、危险废物概述,国家危险废物名录,（,2016,版）修订内容,4,、取消了,2008,年版,名录,的“*”标注。,2008,年版,名录,中对来源复杂，其危险特性存在例外的可能性，且国家具有明确鉴别标准的危险废物，标注以“*”，所列此类危险废物的产生单位确有充分证据证明，所产生的废物不具有危险特性的，该特定废物可不按照危险废物进行管理，此类危险废物共,33,种。这一做法造成了部分固体废物在不同地区的管理要求存在较大差异，且与,固体法,相关规定不符。,5,、废弃危险化学品目录采用,危险化学品目录,2008,年版,名录,仅包括具有,毒性,的化学品，未包括具有其他危险特性的化学品，本次修订将具有,危险特性,的危险化学品全部纳入。,一、危险废物概述,2.1.3,国外的危险废物分类,（,1,）美国“资源保护与恢复法”将危险废物分为三大类：,清单类（非特定源、特定源和商业学品（急性与非急性危险）,特征类（易燃、腐蚀性、反应性和毒害性危险废物）,其他类,（,2,）,欧盟废物名录,和,危险废物名录,代表着欧洲范围内固体废物的分类。,目前,欧盟废物名录,包含,849,类废物，其中有,404,种为危险废物。,一、危险废物概述,2.2,危险废物的来源和产生量,（,1,）危险废物来源,生活活动,（如各种清洁剂、杀虫剂、废油、废灯管等）,生产活动,，包括：,第一产业（农业生产，主要为农药及其容器）,第二产业（工业生产活动，危险废物的主要来源）,第三产业（除工农业外其他行业的统称，如医疗服务、环保产业等）,化学工业,石油炼制工业,电子工业,有色金属冶炼工业等,一、危险废物概述,2.2,危险废物的来源和产生量,（,2,）危险废物的产生量,2012,年，全世界危险废物产生量约为,400X10,6,t/a,，且呈逐年上升趋势,欧盟,150-250X10,6,t/a,美国,25-35X10,6,t/a,日本,24X10,6,t/a,加拿大,8X10,6,t/a,中国,34.65X10,6,t/a,四川,1.1X10,6,t/a,一、危险废物概述,2.2,危险废物的来源和产生量,（,2,）危险废物的产生量,一、危险废物概述,危险废物的鉴别,3,1,危险废物的鉴别,是,危险废物环境管理的重要环节,。因危险废物具危险特性，一旦进入环境极易造成严重的环境污染事故，故必须要有严格的危险废物鉴别程序、方法和制度，以便于与其它废物分类管理，对其实行“从摇篮到坟墓”的全过程控制管理。,一、危险废物概述,危险废物的鉴别,3,1.,我国危险废物的鉴别应按照以下程序进行（,GB5085.7-2007,）：,依据,中华人民共和国固体废物污染环境防治法,、,固体废物鉴别导则,判断待鉴别的物品、物质是否属于,固体废物,，,不属于固体废物的，则不属于危险废物,。,经判断属于固体废物的，则依据,国家危险废物名录,判断。,凡列入,国家危险废物名录,的，属于危险废物,，不需要进行危险特性鉴别,（感染性废物根据,国家危险废物名录,鉴别）,；未列入,国家危险废物名录,的，应按照第,4.3,条进行危险特性鉴别。,依据,GB 5085.1,GB 5085.6,鉴别标准进行鉴别,，凡具有腐蚀性、毒害性、易燃性、反应性等一种或一种以上危险特性的，属于危险废物。,对未列入,国家危险废物名录,或根据危险废物鉴别标准无法鉴别，但可能对人体健康或生态环境造成有害影响的固体废物，由国务院环境保护行政主管部门,组织专家认定,。,中国鉴别危险废物的程序：,危险废物的鉴别,一、危险废物概述,危险废物的鉴别,3,一、危险废物概述,危险废物的污染危害,4,在自然环境系统中，能量不断流动，物质也处于不断循环中，各圈层间存在物质交换和能量流动。,危险废物产生后，经迁移转换过程，最终会达到地球的各个圈层，对生物和人类构成威胁,污染源,土壤,生物圈,大气,水,人,蒸发,吸入,饮水,直接接触,吸附,扬尘,沉降,沉淀,冲刷或渗出,沉降,蒸发,吸入,呼出,植物生长,食物摄入,饮水,排泄,4.1,危险废物的环境过程,一、危险废物概述,4.2,危险废物的环境污染与危害,1,）拉芙运河事件（纽约）,1942,胡克化学公司倾倒化学废物,50,年代附近开发房地产,数年后居民患病,1988,年该公司赔偿,2.5,亿美元,2,）时代海滩事件（密苏里州）,2000,人社区，二恶英严重污染，污染深度达,60cm,导致大量畜禽死亡，人群患病。系道路上控制,扬尘的废油所致。导致花费,1.1,亿美元治理。,一、危险废物概述,4.2,危险废物的环境污染与危害,1,）对大气环境的影响,危险废物本身蒸发、升华及有机废物被微生物分解而释放出的有害气体会直接污染大气；,危险废物中的细颗粒、粉末随风飘逸，扩散到空气中，会造成大气粉尘污染；,在危险废物不规范的运输、贮存、利用及处置过程中，产生的有害气体、粉尘也会直接或间接排放到大气中污染环境。,山东章丘危废倾倒案：张林德、陈继新租赁已废弃的煤矿井院落，专门收集、倾倒危险废物。,2015,年,10,月,21,日凌晨,2,时，向煤矿井内倾倒化工废液时，张林德、陈继新、罐车司机和押运员共,4,人中毒死亡。,一、危险废物概述,2,）对水环境的影响,危险废物随天然降水径流流入江、河、湖、海，污染地表水；,危险废物中的有害物质随渗滤液渗入土壤，使地下水污染；,若将危险废物直接排入江、河、湖、海或者通过打井排入地下水系，会造成更为严重的污染，且多为不可逆的。,常州毒地案：江苏省常州市外国语学校紧邻三家生产像克百威、灭多威、异丙威、氰基萘酚等剧毒类产品的化工厂，化工厂将有毒废水直接排出厂外，将危险废物偷偷埋到了地下。,2015,年年底开始，先后有,641,名学生被送到医院进行检查，有,493,人出现皮炎、湿疹、支气管炎、血液指标异常、白细胞减少等异常症状，个别的还被查出了淋巴癌、白血病等恶性疾病。,一、危险废物概述,4.2,危险废物的环境污染与危害,3,）对土壤环境的影响,危险废物的粉尘、颗粒随风飘落在土壤表面，而后进入土壤中污染土壤；,液体、半固态危险废物在贮存过程中或抛弃后洒漏地面、渗入土壤，有害成分混入土壤中会继续迁移从而导致地下水污染或通过生物富集作用而进入食物链等。,密云大辛庄农田污染事件：密云一企业产出的危险废物，部分被转包给个人处理；大量危险废物被挖坑埋入农民田地。有机树脂粉末粉尘坑周边寸草不生，周边农民患病人数激增。,一、危险废物概述,4.2,危险废物的环境污染与危害,4,）对生物和人体的影响,危险废物通过污染地表水、地下水、土壤、大气环境，进而间接对生物和人体造成影响，引发各种疾病（如重金属中毒、白血病等）。,危险废物的处理与处置技术,危险废物的污染预防技术,二、危险废物的全过程管理技术,危险废物的收储运管控技术,二、危险废物的全过程管控技术,先进的操作技术,危险废物的源头控制,是指公司用于废物最小化的,程序、行政和制度上的措施,，是用于生产操作中的主观方面。,产品的改变,制造业通过产品的改变，以达到因产品的使用而产生的废物排放量的减少的目的。它包括,产品替代,和产品,配方变更,。,主要指改变生产过程的工艺和设备，以实现废物减少的目的。包括生产,工艺的改变,、工业,操作条件的改变,和,设备的自动化,。,生产技术改进,原料输入物的控制,原料输入物的控制包括物料的,纯化,、原物料的,取代,和物料的,稀释,。,危险废物的污染预防技术,1,1,）源头控制,二、危险废物的全过程管控技术,含义,：,危险废物的交换是指危险废物循环再利用过程的媒介。,意义：,有助于实现危险废物的资源化利用；,可使危险废物得到安全、有效的处理处置，实现无害化和减量化。,危险废物的污染预防技术,1,2,）危险废物的交换,二、危险废物的全过程管控技术,产废者,潜在使用者,信息收集,信息发布,意向性配对,交换协商,信息,信息,咨询,咨询,答复,答复,2,）危险废物的交换,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的资源化循环利用是指采用工艺技术从危险废物中回收有用的物质和能源，同时减少危险废物对环境污染的过程。,危险废物的污染预防技术,1,资源化的原则：,可行性,资源化利用的技术是可行的；,有效性,资源化利用效果良好，有较强的生命力；,便利性,资源化利用所处理的危险废物应尽可能在排放源附近处理利用，以节省危险废物在存储运输等方面的投资；,竞争性,资源化的产品应当符合国家相应产品的质量标准，使其具有与之竞争的能力。,3,）危险废物的资源化利用,二、危险废物的全过程管控技术,资源化工艺,危险废物的污染预防技术,1,含贵金属的电镀污泥经过脱水、浓缩、熔炼、提纯等工序后，提炼其中的金属；,废弃的印刷电路板经过高温冶炼、电解、精炼等工序，可得到金、银、钯、铂、等贵金属；,废矿物油和废有机溶剂经过蒸馏和萃取等手段处理后，再利用；,不同的废催化剂可经过不同的工艺复活；,废铅酸电池可回收再利用其中的铅等等。,3,）危险废物的资源化利用,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的污染预防技术,1,（,2,）危险废物的管理体系完善化,以,危险废物规范化管理指标体系,为标准,产废单位规范化管理主要内容,主要内容：危险废物产生单位规范化管理有十二个检查项目，共,27,条检查内容。,概括地说：就是,八项制度，三类设施环境管理，一项业务培训,八项制度：污染防治责任制度、标识制度、管理计划及备案制度、申报登记制度、源头分类制度、转移联单制度、经营许可证制度、应急预案及备案制度,三类设施：贮存设施、利用设施、处置设施,业务培训：与危险废物相关的业务培训,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的污染预防技术,1,经营单位规范化管理主要内容,主要内容：危险废物经营单位规范化管理有十个检查项目，共,27,条检查内容。,概括地说：就是,七项制度，二类设施环境管理和运行安全要求,七项制度：经营许可证制度、标识制度、管理计划及备案制度、申报登记制度、转移联单制度、应急预案及备案制度、记录和报告经营情况制度,二类设施：贮存设施（含分类管理）、利用处置设施,运行安全要求：分析、检查和维修记录、培训计划和培训记录,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的收储运管控技术,2,2.1,危险废物的收集,含义：,指持有危险废物经营许可证，专门从事危险废物收集的单位，将其他企事业单位产生的危险废物，收集后暂存在其所设的防散扬、防流失、防渗漏的临时贮存场所，并适时转移至危险废物经营许可证的单位进行利用、处置的行为。,收集原则：,必须与一般废物分开进行收集。,收集方法：,分类收集。,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的收储运管控技术,2,2.2,危险废物的运输,含义：指从危险废物产生地移至处理或处置地的过程。,要求：危险废物的运输需要,设置,合适的,容器,、,确定,装载的,方式,、,选择,适宜的运输,工具,、,设定,合理的运输,路线,以及,明确,泄漏或临时事故的补救,措施,。,技术：指收集过程中的运输和收集后运送到中间贮存处理或处置厂（场）的过程所需实行的污染控制。,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的收储运管控技术,2,2.3,危险废物的贮存,危险废物的贮存是危险废物再利用或无害化出来和最,终处置前的存放行为。有以下几种贮存方式,：,是指在同一建筑或同一区域内，用隔板或隔墙将其与禁忌物料隔离的贮存方式。,隔开贮存,是指在同一房间或同一区域内，不同的物料之间分开一定的距离，非禁忌物料间用通道保持空间的贮存方式。,隔离贮存,是指为危险废物集中处理、处置设施所附设的存贮设备和区域性的贮存设备。,集中贮存,是指在不同的建筑屋和远离所有建筑的外部区域内的贮存,方式。,分离贮存,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的收储运管控技术,2,2.3,危险废物的贮存,贮存要求：,参照,危险废物贮存污染控制标准,（,GB 18597,）执行，主要包括以下内容：,一般要求,（不相容危废不可混装，危废容器顶部与液面应预留,100mm,以上的空间等）,危险废物贮存容器要求,（材质与危废相容，满足强度要求等）,危险废物贮存设施的选址与设计原则,（防渗防腐、漏液收集、尾气净化设施等）,危险废物贮存设施的运行与管理,（分区堆放、定期检查等）,危险废物贮存设施的安全防护与监测,（警示标志、防护栅栏等）,：,二、危险废物的全过程管控技术,危险废物的处理与处置技术,3,物理法,物理化学处理,化学法,相分离,组分分离,化学氧化法,化学还原法,中和法,化学沉淀法,危险废物的物理化学处理方法是利用危险废物在物理和化学性质上的差异，将其有害成分进行分离或浓缩，以利于集中处理或综合利用的方法。,3.1,危险废物的物理化学处理,二、危险废物的全过程管控技术,3.1,危险废物的物理化学处理,（,1,）,危险废物的物理分离,相分离：,对于泥浆、污泥和乳浊液这类危险废物进行脱毒或回收处理之前，常常需要进行相分离的预处理。相分离能明显减少废物体积。主要包括以下几种方法：,重力沉降法,在重力的作用下，使悬浮液中密度大于水的悬浮固体下沉，从而与水分离的处理方法。可分为自由沉降、絮凝沉降、成层沉降和压缩沉降四种类型,气浮法,当水中不溶态污染物是乳化油或弱亲水物质时，就需要在水中产生微气泡，使分散相粒子黏附于气泡上一起浮升到水面，即气浮法,除 油,对于油类这种相对密度小于,1,的强疏水性物质，可以依靠水的浮力使其自发地浮升上水面，然后采用机械装置隔除,混凝法,在混凝剂的作用下，使废水中的胶体和细微悬浮物凝聚为絮凝体，然后予以分离的方法。,过 滤,过滤是通过强迫流体穿过一种多孔介质而使流体中的悬浮物同流体分离。,超 滤,在静压差的作用下，原料液中溶剂和小分子的溶质粒子从高压的料液侧透过膜到低压侧。超滤是一种筛孔分离的过程。,离心分离法,物体高速旋转时，产生离心力场，利用离心力分离废水中密度与水不同的悬浮物的分类方法。,二、危险废物的全过程管控技术,3.1,危险废物的物理化学处理,（,1,）,危险废物的物理分离,组分分离：,是一种多组分废物流的物理分离，按不同种类的离子或分子进行分离的物料方法。常见方法有以下几种：,该方法应用于危险废物处理时，为一个可逆过程，该法能去除有害物质同时回收有用物质。,离子交换法,膜分离法,是利用特殊的薄膜对液体中的成分进行选择性分离的技术。膜分离法主要有点渗析和反渗透两种方法。,萃取法,分为液液萃取和超临界萃取两种方法。其中液液萃取用于去除高浓度、可选择和分离的有机废物，在石油和石化行业应用很广,气提法,原理与吹提法相同，只是所使用的介质为水蒸气。,吹提法,将空气通入废水中，改变有毒有害气体在水中的气液平衡关系，使这些挥发物质由液相转为气相，然后予以收集或扩散到大气中去。,活性炭吸附法,根据表面吸附力的不同分为：物理吸附、化学吸附和离子表面吸附。其吸附特性主要由它的多孔结构、特有的巨大比表面积所决定。,二、危险废物的全过程管控技术,3.1,危险废物的物理化学处理,（,2,）,危险废物的化学转换,化学氧化法,：主要目的是通过添加氧化剂来转移化学元素，使危险废物中的有毒有害元素得以去除。,化学氧化剂对污染物的去除,污染物质,液 体,固体和污泥,污染物质,液 体,固体和污泥,有机物,卤代挥发物,卤代半挥发物,非卤代挥发物,非卤代半挥发物,多氯联苯,杀虫剂,二噁英,/,呋喃,有机氰化物,有机腐蚀剂,无机物,挥发态金属,半挥发态金属,石棉,放射性物质,无机腐蚀剂,无机氰化物,反应物,氧化剂,还原剂,注：表中，,代表污染物可以有效去除；,代表污染物可以去除；,代表这种技术无法去除污染物,二、危险废物的全过程管控技术,（,2,）,危险废物的化学转换,化学氧化法主要包括以下几种方法：,臭氧氧化法：,臭氧是一种强氧化剂，其氧化能力仅次氟，比氯及高锰酸盐等常用氧化剂都高。臭氧氧化法常用于含氰废水及含酚废物的处理中。,过氧化氢法,过氧化氢和臭氧的机理类似。使用过氧化氢处理被五氯苯酚污染的土壤，其去除率可达到,99.9%,，且总有机碳的还原氯也很高。同时，过氧化氢也能有效的清除染料接受剂等废物。,氯氧化法,氯系氧化物包括氯气、氯的含氧酸及其钠盐、钙盐以及二氧化氯。氯易溶于水，并迅速水解，产生,HCl,和,HClO,。次氯酸及其钠盐有强氧化性。氯氧化法常用于去除氰化物。,二、危险废物的全过程管控技术,（,2,）,危险废物的化学转换,化学还原法,：主要用于去除氯碱电解池排出水中的剧毒二价汞和废液中的六价铬和硒酸盐，将它们分别转化为汞、三价铬和单质硒。,基本原理：利用还原作用处理危险废物是通过还原剂降低废物的氧化态，减弱其毒性，降低溶解性，或使之转化为易处理的形式。,化学还原法的处理对象,危险废物,还 原 剂,危险废物,还 原 剂,六价铬,二氧化硫（通常为烟道气）,亚硫酸盐,硫酸氢钠,偏亚硫酸钠,硫酸亚铁,废酸液,六价铬,废铁粉,废铝粉,金属锌粉,含汞废物,硼氢化钠,四烷基铅,硼氢化钠,银,硼氢化钠,二、危险废物的全过程管控技术,（,2,）,危险废物的化学转换,中和法,酸性废水中和方法,a.,酸性废水和碱性废水相互中和,b.,药剂中和,c.,过滤中和,中和法,碱性废水中和方法,a.,碱性废水和酸性废水相互中和,b.,药剂中和,二、危险废物的全过程管控技术,（,2,）,危险废物的化学转换,化学沉淀法,化学沉淀法是指向污染物载体中投加化学药剂，使其与污染物中的某些组分直接发生化学反应，通过形成难容的沉淀产物，实现污染物解毒的一种处理方法。,汞、镉、铅、镍、铬、铜及砷等有害物可通过化学沉淀去除，某些有机污染物亦可通过化学沉淀去除。化学沉淀发不仅适用废水的重金属去除分离，也是填埋场危险废物稳定固化的基础。,二、危险废物的全过程管控技术,3.2,危险废物的生物处理,生物处理自,19,世纪末英国使用生物处理滤池处理生物污水开始，已经有一个多世纪的发展历史。生物特别是微生物，在危险废物的降解和转化过程中发挥着强大的作用，生物处理具有投资省、运行费用低、最终产物少的特点，是危险废物处理技术中的一个重要方法和内容。,二、危险废物的全过程管控技术,3.2,危险废物的生物处理,是指复杂的基质在酶的催化作用下被分解成小分子，并为细胞提供有机碳和能量（能量被贮存在,ATP,中）,是指细胞从,ATP,中获取能量，并利用这些小分子合成生物体的结构物质或具有生理机能功能的物质,合成代谢,分解代谢,新陈代谢,二、危险废物的全过程管控技术,3.2,危险废物的生物处理,有机污染物代谢的步骤,二、危险废物的全过程管控技术,3.3,危险废物的热处理技术,定义：,在一定温度和压力下改变废物的物理、化学和生物特性以及物质组成，从而使危险废物无害化、减量化、资源化的一种技术。,热处理技术在危险废物处理中的优势：,无害化彻底,可彻底破坏危险废物的有害组份和结构；,减量化明显,可最大程度减少危险废物的体积和质量；,资源化可行,可回收能量,（对于高热值的废物）和有用物质。,二、危险废物的全过程管控技术,3.3,危险废物的热处理技术,（,1,）,焚烧处理技术,焚烧系统,一,般焚烧系统流程示意,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧系统,3.1,焚烧技术,焚烧炉设计因素：,焚烧温度、搅拌混合程度、气体停留时间及过剩空气率合称为焚烧四大控制参数（一般称为,3T,E,）。,焚烧温度（,Temperature,）,1100,停留时间（,Time,）,2s,混合强度（,Turbulance,）燃气与助燃空气充分混合,过剩空气（,Excess Air,）,140-200%,理论空气量,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧系统,3.1.1,焚烧系统,焚烧炉技术指标,:,下表为,危险废物焚烧污染控制标准,（,GB 18484,2001,）中焚烧炉技术指标,焚烧炉出口烟气中的氧气含量应为,6%,10%,（干气）；焚烧炉运行过程中要保证系统处于负压状态，避免有害气体逸出；焚烧炉必须有尾气净化系统、报警系统和应急处理装置。,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧系统,下表为,危险废物焚烧污染控制标准,（,GB 18484,2001,）中危险废物焚烧炉大气污染物排放限值,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧设备,3.1,焚烧技术,液体喷射焚烧炉,目前被广泛用来处理危险废物的焚烧炉之一，它处理的危险废物为液态或含水率极高的可用泵输送的有机废物。,卧式液体喷射焚烧炉,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧设备,回转窑焚烧炉,回转窑焚烧炉处理是目前比较成熟的高温处理危险废物的技术。回转窑焚烧炉可以焚烧大多数的固体和液体废物。,二、危险废物的全过程管控技术,焚烧设备,3.1,焚烧技术,流化床焚烧炉,从,1960,年其流化床就用于污泥和工业垃圾的处理，直到近十余年才用于危险废物的处理。,二、危险废物的全过程管控技术,（,1,）,焚烧处理技术,液体喷射焚烧炉,回转窑焚烧炉,流化床焚烧炉,优点,焚烧液态废物范围广；除了空气污染控制系统外不需要其他的灰渣取出系统；具有很高的操作性；对于焚烧的温度敏感性高，调节速度快；炉中没有运动组件；维护成本低。,可以焚烧大多数的固体和液体废物；由于炉内存在研磨作用，能够粉碎废物，所以它无须进行废物的预处理；助燃空气与废物的混合程度高；能够采用连续的灰渣去除系统和湿法烟气处理系统。,可以焚烧多种危险废物；湍流程度高，炉温分布均匀；热效率高；较低的气体温度和大的过量空气使,NOx,量减小，焚烧效率高，对进料变化适应性高,缺点,废物必须通过雾化器雾化才能焚烧；无法处理大件废物；所有耐热材料要求具有高的耐腐蚀性；固体含量高的废物易使雾化器堵塞；必须配置不同喷雾方式的燃烧器和喷雾器，以处理各种黏度及固体悬浮物含量不同的废液。,投资成本高；运转时需小心，耐火材料维护费用高；球状等物质可能会快速滚出窑外，无法完全燃烧；剩余空气要求高，排出的尾气中粉尘含量高；热效率低。,炉渣很难去除；炉温控制严格；容易产生灰渣烧结；维修和维护困难；废物需要预处理。,适应范围,可以处理黏度在,4500SSU,以下的液态废物，难以处理重金属及水分含量高（,60%,以上）的废物，惰性液体和固体悬浮物高的液体。,各种溶剂、废油、油,/,水分离槽的污泥、含杀虫剂的废水和废料、化合物贮槽的底部沉积物、氯化有机物蒸馏后的底部沉淀物、一般蒸馏残渣、多氯联苯的废物、乳胶及油漆,可以处理含有毒有害物质的污泥、泥浆、废液、碱性废液及污染的土壤。,二、危险废物的全过程管控技术,（,1,）,焚烧处理技术,焚烧设备,3.1,焚烧技术,水泥窑协同处理,水泥回转窑是发达国家焚烧处理工业危险废物的重要设施。该设施在高温下将危险废物彻底破坏。同时，危险废物在水泥窑中焚烧所产生的灰渣与水泥一起，经过高温下的物理化学反应形成水泥的中间产物,-,水泥熟料。,二、危险废物的全过程管控技术,（,1,）,焚烧处理技术,烟气管控技术,危险废物焚烧的主要污染物有：,酸性气体,：,包括氯化氢、氟化氢、硫氧化物、氮氧化物等。,有毒有机物,：,二恶英,等,重金属及其化合物,:,包括铅、汞、铬、镉、砷等的元素态、氧化物及氯化物等。,不完全燃烧产物,（,PIC,）：是燃烧不良而产生的副产品，包括一氧化碳、炭黑、烃、烯、酮、醇、有机酸及聚合物等。,粉尘,:,废物中的惰性金属盐类、金属氧化物或不完全燃烧物质等。,常用的药剂有,NaOH,或,Ca(OH),2,粉末。,第,67,页,湿 法,干 法,半干法,焚烧烟气经静电除尘器或布袋除尘器去除颗粒物后，降到饱和温度，再与,向下流动的碱性溶液,不断地在填料空隙及表面接触及反应，使尾气中的污染气体有效地被吸收。,常用的碱性药剂有,NaOH,溶液,（,15%,20%,，质量分数）或,Ca(OH),2,溶液,（,10%,30%,，质量分数）。,干式洗气法是用压缩空气法将,碱性固体粉末,（水石灰或碳酸氢钠）直接,喷入,烟管或烟管上某段反应器内，使碱性消石灰粉与酸性废气充分接触和的反应，从而达到中和废气中的酸性气体并加以去除的目的。,半干式洗气塔实际上是一个喷雾干燥系统，利用高效雾化器将,消石灰浆,从塔底向上或从塔顶向下喷入干燥塔中。尾气与喷入的泥浆要成同向流或逆向流的方式充分接触并产生中和作用。,该系统最主要的设备为雾化器，目前使用的雾化器为旋转雾化器及双流体喷嘴。,b.,控制,二、危险废物的全过程管控技术,A,酸性气体（,HCI,等）,A,酸性气体（,HCI,等）,第,68,页,干法工艺流程图,半干法工艺流程图,二、危险废物的全过程管控技术,第,69,页,焚烧所产生的氮氧化物主要来源于两个方面：,高温下，,N,2,与,O,2,反应形成热力型氮氧化物；,废物中的氮组分转化成的燃料型氮氧化物。,以,NO,为主。,a.,产生,b.,控制,为控制氮氧化物的产生，应：,控制过剩空气量，在燃烧过程中降低,O,2,的浓度；,控制炉膛温度，使反应温度在,700,1100,；,对烟气进行处理，将发生的,NO,x,用还原剂还原减少其排出量。,由于,NOx,在高温充分氧化的条件下更易生成，与减少二恶英的控制条件矛盾，一般在燃烧实际运行中保证在垃圾可燃组分充分燃烧的基础上，再兼顾,NOx,的产生。现在普遍处理措施是在烟气处理系统中增加脱硝装置。,二、危险废物的全过程管控技术,B.,NO,x,第,70,页,b.,控制,选择性催化还原法（,SCR),选择性非催化还原法,(SNCR),氨气作为还原剂，通过催化反应床，使,NO,x,还原成,N,2,喷入尿素或氨水等还原剂，将,NO,x,转化为,N,2,。,二、危险废物的全过程管控技术,B.,NO,x,第,71,页,b.,控制,选择性催化还原法工艺流程（,SCR),选择性非催化还原法工艺流程（,SNCR),二、危险废物的全过程管控技术,B.,NO,x,C.,有毒有机物,(,二噁英等,),a.,产生,危险废物,燃烧过程中产生二噁英,高温合成,从头合成,前驱物合成,焚烧处于,缺氧状况,时,，部分有机物同氯化氢反应,生成二噁英,在低温,(250 350,),条件下，大分子碳,(,残碳,),与飞灰基质中的有机或无机氯在飞灰表面反应，生成二噁英,不完全燃烧及飞灰表面的不均匀催化反应，可形成多种有机气相前驱物,（,如多氯苯酚和聚氯乙烯,），,前驱物分子在燃烧过程中通过重排、自由基缩合、脱氯及其它化学反应生成二噁英,二、危险废物的全过程管控技术,b.,控制,控制氯和重金属含量高的物质,控制来源,减少炉内形成,避免炉外高温再合成,烟气急冷至,200,，,尽量缩短烟气处理过程中在,300500,区域的停留时间。,除尘去除,（,1,）采用低,CO