GBZ∕T 300.129-2017 （代替 GBZ∕T 160.65-2004）工作场所空气有毒物质测定 第129部分：氯乙@酸甲酯和氯乙@酸乙酯.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1292017 代替 GBZ/T 160.652004 工作场所空气有毒物质测定 第 129 部分：氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯 Determination of toxic substances in workplace air Part 129: Methyl chloroacetate and ethyl chloroacetate 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.1292017 I 前 言 本部分为 GBZ/T 300 的第 129 部分。 本部分按照 GB/T 1.12009 的规则起草。 本部分代替GBZ/T 160.652004工作场所空气有毒物质测定 卤代脂肪族酯类化合物。 本部分与GBZ/T 160.652004相比，主要修改如下： 修改了标准名称； 增加了待测物的基本信息； 改用了毛细管色谱柱； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：湖北省疾病预防控制中心、辽宁力康职业卫生与安全技术咨询服务有限公司、山东省职业卫生与职业病防治研究院。 主要起草人：邵生文、梁禄、胡晓颖、姚 静、王晓颖、曲宁、邹薇、张梦萍、邵华、张志虎。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GBZ/T 160.652004。 GBZ/T 300.1292017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 129 部分：氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的溶剂解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息见表1。 表1 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的基本信息 化学物质 化学文摘号 （CAS号） 分子式 相对分子质量 氯乙酸甲酯 （Methyl chloroacetate） 96-34-4 ClCH2COOCH3 108.52 氯乙酸乙酯 （Ethyl chloroacetate） 105-39-5 ClCH2COOC2H5 122.55 4 氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯的溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯用活性炭采集， 二硫化碳解吸后进样， 经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 4.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 100mg/50mg 活性炭。 4.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min500mL/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。 4.2.4 微量注射器。 GBZ/T 300.1292017 2 4.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件： a) 色谱柱：30m 0.32mm 0.25m，FFAP； b) 柱温：110； c) 气化室温度：230； d) 检测室温度：250； e) 载气(氮)流量：1mL/min； f) 分流比：20:1。 4.3 试剂 4.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。 4.3.2 标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯，再准确称量；加二硫化碳至刻度，由称量之差计算出溶液的浓度，为标准贮备液。置冰箱保存。临用前，用二硫化碳稀释成 40.0g/mL 氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 200mL/min 流量采集 15min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h8h 空气样品。 4.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器中运输和保存。样品在室温下可保存 14d。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后与样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 1.0mL 二硫化碳，封闭后，解吸 30min，不时振摇。样品溶液供测定。 4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成 0.0g/mL40.0g/mL 浓度范围的氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯的浓度(g/mL)。 若样品溶液中待测物浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算结果时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯的浓度； DVvccC021)( (1) 式中： C 空气中氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； GBZ/T 300.1292017 3 c1、c2测得的前后段样品溶液中氯乙酸甲酯和/或氯乙酸乙酯的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（g/mL）； v 样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0 标准采样体积，单位为升（L）； D 解吸效率，%。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度（以采集 3L 空气样品计）、相对标准偏差、穿透容量（100mg 活性炭）、平均采样效率和平均解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批硅胶管的解吸效率。 表2 方法的性能指标 性能指标 化学物质 氯乙酸甲酯 氯乙酸乙酯 检出限/（g/mL） 0.6 0.6 定量下限/（g/mL） 2 2 定量测定范围/（g/mL） 240 240 最低检出浓度/（mg/m3） 0.2 0.2 最低定量浓度/（mg/m3） 0.7 0.7 相对标准偏差/% 1.96.0 0.66.3 穿透容量/mg 6.8 24 平均采样效率/ 99 平均解吸效率/% 97.0 4.7.2 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 4.7.3 本法的色谱分离图见图 1。 图 1 色谱分离图 _