合工大高鸿宾有机化学β二羰基课件市公开课一等奖省赛课微课金奖PPT课件.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2021/10/3,#,第十四章,-二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第1页,1/38,第十四章 -二羰基化合物,14.1,酮-烯醇互变异构,14.2,乙酰乙酸乙酯合成及应用,14.3,丙二酸二乙酯合成及应用,14.4,Knoenenagel反应,14.5,Michael加成,14.6,其它含活泼亚甲基化合物,第14章,目 录,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第2页,2/38,第十四章 -二羰基化合物,两个羰基被一个亚甲基相间隔二羰基化合物叫做-二羰基化合物。比如：,二羰基化合物H受两个羰基影响，含有特殊活泼性！,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第3页,3/38,14.1 酮-烯醇互变异构,乙酰乙酸乙酯现有羰基性质，又有羟基和双键性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成。,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第4页,4/38,为何乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成？,其烯醇式结构有一定稳定性：,以下数听说明了结构对烯醇式含量影响：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第5页,5/38,注意以下表示方式不一样含义：,P468 习题14.114.2。,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第6页,6/38,14.2 乙酰乙酸乙酯合成及应用,14.2.1,乙酰乙酸乙酯合成-Claisen酯缩合反应,14.2.2,乙酰乙酸乙酯性质,(1),成酮分解,14.2.3,乙酰乙酸乙酯在合成上应用,(2),成酸分解,(2),制二元酮,(1),制甲基酮,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第7页,7/38,14.2 乙酰乙酸乙酯合成及应用,14.2.1 乙酰乙酸乙酯合成 Claisen酯缩合反应,第十四章 -二羰基化合物,CH,3,-C-CH,2,C-OC,2,H,5,-C,2,H,5,O,-,C,2,H,5,O,-,消除,CH,3,C=CH-COC,2,H,5,O,ONa,+C,2,H,5,OH,乙酰乙酸乙酯钠盐,PKa=11,有酸性，,O,O,CH,3,COOH,CH,3,-C-CH,2,COOC,2,H,5,O,-,CH,2,COOC,2,H,5,CH,3,-C-CH,2,COOC,2,H,5,O,-,OC,2,H,5,亲核加成,CH,3,-C-O-C,2,H,5,O,d,+,d,-,+,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第8页,8/38,讨论：,Claison酯缩合反应本质是利用羰基使H酸性增大，在强碱(碱性大于OH,)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到-二羰基化合物。,酮酸性普通大于酯，所以在乙醇钠作用下，酮更易生成碳负离子。,比如：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第9页,9/38,交织酯缩合反应：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第10页,10/38,分子内酯缩合反应被称为Dieckmann反应：,P470 习题14.3,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第11页,11/38,14.2.1 乙酰乙酸乙酯性质,(1)成酮分解,乙酰乙酸脱羧历程：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第12页,12/38,(2)成酸分解,反应历程：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第13页,13/38,14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上应用,制甲基酮,制一烃基取代甲基酮：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第14页,14/38,制二烃基取代甲基酮：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第15页,15/38,制环状甲基酮：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第16页,16/38,（2）制二酮,制-二酮(1,3-二酮)：,制1,4-二酮：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第17页,17/38,制1,6-二酮：,P473 习题14.4,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第18页,18/38,14.3.1,丙二酸二乙酯制法,14.3.2,丙二酸二乙酯在有机合成上应用,(1),制烃基取代乙酸,(2),制二元羧酸,14.3 丙二酸二乙酯合成及应用,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第19页,19/38,14.3 丙二酸二乙酯合成及应用,14.3.1 丙二酸二乙酯制法,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第20页,20/38,14.3.2 丙二酸二乙酯在有机合成上应用,(1)制烃基取代乙酸,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第21页,21/38,思索题：用丙二酸二乙酯制备 。,(,答案,),第十四章 -二羰基化合物,提醒：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（11）。,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第22页,22/38,(2)制二元羧酸,P475 习题14.5,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第23页,23/38,14.4 Knoenenagel反应：,醛、酮在弱碱(胺、吡啶等)催化下，与含有活泼-氢化合物进行缩合反应。比如：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第24页,24/38,14.5 Michael加成,Michael加成碳负离子与,-不饱和羰基化合物进行共轭加成，生成1,5-二羰基化合物反应。比如：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第25页,25/38,其它碱和其它,-不饱和化合物也可进行Michael加成。,比如：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第26页,26/38,Michael加成是制取1,5二羰基化合物最好方法!,解,：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第27页,27/38,思索题,：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸(CH,3,COCH,2,CH,2,CH,2,COOH),答案,解：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第28页,28/38,Robinson并环反应：,即Michael加成与羟醛缩合联用，合成环状化合物。,例：用C,4,或C,4,以下有机物制备,答案,P477 习题14.6,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第29页,29/38,14.6 其它含活泼亚甲基化合物,以下化合物都属于含有活泼氢化合物：,它们都可与碱作用可生成含有亲核性碳负离子，与：,发生亲核反应，形成新碳碳健，这在有机合成中非常主要。,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第30页,30/38,比如：,(,解释,),(,解释,),第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第31页,31/38,若采取相转移催化法，反应可在强碱水溶液中进行：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第32页,32/38,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第33页,33/38,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第34页,34/38,本章重点：,三乙、丙二性质及其在合成上应用。,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第35页,35/38,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第36页,36/38,由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸：,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第37页,37/38,由C,4,或C,4,以下有机物制备,第十四章 -二羰基化合物,合工大高鸿宾有机化学二羰基课件,第38页,38/38,