资源描述
,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,*,理化性质,2,提取分离,3,检识技术,4,结构类型,1,第一部分 鞣质化合物,鞣质化合物简介,鞣质又称单宁(tannic acid),是指植物界中一类结构比较复杂的多元酚类化合物。这类化合物能与蛋白质结合生成不溶于水的沉淀,可用于鞣质皮革,故被称为鞣质,鞣质化合物简介,分布:,鞣质广泛存在与植物界,约70%以上的生物中含有鞣质类化合物,以蔷薇科、大戟科、蓼科、茜草科植物中最为多见,如地榆、大黄、虎杖、仙鹤草、老鹳草、四季青、麻黄等均含有大量鞣质。某些虫瘿中含量特别多,如五倍子所含鞣质的量可高达70%以上。鞣质存在于植物的皮、木、叶、根、果实等部位,树皮中尤为常见,其大多呈游离状态存在,部分与其他物质(如生物碱类)结合而存在。鞣质按其水解情况分为两类。,一、结构类型,地榆素,H-2,一、结构类型,2.,缩合鞣质 缩合鞣质结构中不含有酯键或苷键,在酸、碱、酶作用下不能水解,但可缩合成高分子不溶于水的化合物“鞣红”(,tannin reds,),又称鞣酐(,phlobaphenies,)。缩合鞣质在中药中分布广泛,天然鞣质多属此类,如柿子、儿茶、钩藤、茶叶、肉桂等都含缩合鞣质。大黄含鞣质约为,10%-30%,,主要也为缩合鞣质。,二、理化性质,1.,性状 大多为灰白色无定形粉末,并多具有吸湿性。,2.,溶解性 溶于水、甲醇、乙醇、丙酮,可溶于乙酸乙酯、丙酮和乙醇的混合液,难溶或不溶于乙醚、苯、三氯甲烷、石油醚等。,3.,还原性 具强还原性,能还原斐林试剂。,4.,沉淀反应 鞣质是大分子酸,能与蛋白质产生不溶于水的沉淀;可与生物碱生成难溶或不溶性沉淀;与重金属盐如醋酸铅、氯化亚锡或碱土金属的氢氧化物等作用生成沉淀。,三、提取与分离,1.,乙醇提取法,2,丙酮提取法,三、提取与分离,两次灭菌法,石灰法,明胶法,铅盐法,聚酰胺吸附法,溶剂法,四、检识技术,1,化学检识技术,(,1,)三氯化铁试剂:水溶液与三氯化铁试液作用,可水解鞣质显蓝至蓝黑色,缩合鞣质显绿色至污绿色(沉淀)。,(,2,)铁氰化钾氨溶液:与铁氰化钾溶液反应呈深红色,并很快变成棕色,(,3,)明胶水溶液:产生沉淀,可作为鉴别、提纯鞣质的方法。,(,4,)可水解鞣质与缩合鞣质的区别:两类鞣质有以下几种反应,可作为区分的依据。,四、检识技术,两类鞣质鉴别反应,试剂,可水解鞣质,缩合鞣质,稀酸(共沸),无沉淀,暗红色鞣红沉淀,溴水,无沉淀,黄色或橙红色沉淀,石灰水,青灰色沉淀棕或棕红色沉淀,醋酸铅,沉淀,沉淀(可溶于稀醋酸),甲醛和盐酸,无沉淀,沉淀,三氯化铁,蓝或蓝黑色绿或绿黑色(沉淀),四、检识技术,2.,色谱检识技术,由于鞣质酚羟基多,在薄层鉴定时一般在展开剂中加入微量的酸,从而增加酚羟基的游离度,以便得到集中的斑点。,(,1,)展开剂 苯,-,甲酸乙酯,-,甲酸(,2:7:1,)。,(,2,)显色剂:,1,),1%-5%,三氯化铁:呈绿色或暗绿色斑点。,2,)铁氰化钾,-,三氯化铁(,1:1,):呈蓝色斑点。,第二部分有机酸化合物,结构类型,1,理化性质,2,提取分离,3,检识技术,4,有机酸化合物简介,有机酸是指分子中含有羧基(不包括氨基酸)的一类酸性化合物。广泛存在于植物的叶花果实、种子、根等各部分。除游离态外,常与鉀、钠、钙、镁等阳离子或生物碱结合成盐而存在,也有脂肪、蜡、酯等结合。,(一)结构与分类,有机酸按其结构可分为脂肪族有机酸、芳香族有机酸和萜类有机酸。,脂肪族有机酸 包括饱和及不饱和脂肪酸、脂环酸、多元羧酸、羟基酸、酮酸等。如奎宁酸、琥珀酸、乌头酸等。,奎宁酸 琥珀酸 乌头酸,(一)结构与分类,2.芳香族有机酸 包括多元酚酸。,R R,1,R,2,对羟基桂皮酸,H OH H,咖啡酸,OH OH H,阿魏酸,OCH,3,OH H,介子酸,OCH,3,OH OCH,3,3.,萜类有机酸 属于萜类化合物。如甘草次酸、齐墩果酸等,。,(一)结构与分类,(二)理化性质,1.,性状 低级脂肪酸和不饱和脂肪酸大多为液体,高级脂肪酸和芳香酸大多为固体。某些低级脂肪酸和芳香酸有挥发性,能随水蒸气蒸馏。,2.,溶解性 低级脂肪酸多溶于水和乙醇,随着碳原子数目的增多,亲脂性上升,易溶于乙醚、苯、三氯甲烷和热乙醇等有机溶剂。芳香酸一般难溶于水,易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。多元酸水溶性大于一元酸,有机酸均能溶于碱水。,(二)理化性质,3,酸性 有机酸含有羧基,具有较强的酸性,可与碱结合成盐。其中钠、钾盐易溶于水,铅、钙盐难溶于水。此性质可用于有机酸的提取和分离。,4,酸败 脂肪酸在空气中久置,会产生难闻的气味,这种现象称为酸败。,(三)提取与分离,1,水或碱水提取 有机酸在植物中一般以盐的形式存在,可用水或稀碱水,(,碳酸氢钠,),直接提取,提取液酸化后滤出沉淀或用适当的有机溶剂萃取。此外,也可利用生成二价金属盐(常用铅盐、钙盐)的沉淀进行分离,再分解沉淀物,使有机酸游离析出。,2,有机溶剂提取 利用游离有机酸(分子量小的除外)易溶于有机溶剂,难溶于水,而有机酸易溶于水,难溶于有机溶剂的性质,可先酸化使有机酸游离,再用合适的有机溶剂提取。,四、检视技术,(一)化学检视技术,1溴酚蓝实验,2芳香胺-还原糖试验,(二)色谱法,1.,纸色谱,2.,薄层色谱,第三部分多糖,多糖简介,1,常见的多糖,2,提取分离,3,多糖简介,多糖(,polysaccharides,)是指,10,个以上单糖分子通过苷键聚合而成的高分子化合物。,多糖不具有单糖和低聚糖的一般性质,无甜味,也无还原性,不溶于稀醇及其他有机溶剂。,多糖按其水溶性可分为两类:一类是谁不溶物,在动植物体内起支持组织作用,如纤维素、甲壳素等;,另一类为水溶物,如淀粉,菊糖,黏液质,树胶,果胶以及植物体内的初生代谢产物。,一、常见药用多糖,1.,灵芝多糖 是从赤芝中提到的,200,多种多糖。灵芝多糖能提高机体免疫力和耐缺氧能力,有消除自由基、抑制肿瘤、抗辐射作用,临床用于高脂血症、病毒性肝炎及白细胞低下症。,2.,猪苓多糖 是从猪苓中提得的多糖,猪苓多糖有抗肿瘤转移、调节免疫、抗辐射、保肝等作用。临床上用于肺癌、食道癌和膀胱癌的治疗。猪苓多糖注射液还可用于治疗慢性病毒性肝炎。,3.,茯苓多糖 是从茯苓中提得的多糖。,具有明显的抗肿瘤活性。临床上用新型羧甲基茯苓多糖注射液配合治疗鼻咽癌和胃癌有一定的疗效。此外茯苓多糖还具有调节免疫、保肝降酶、镇静防石等作用。茯苓多糖也可用于食品添加剂。,4.,香菇多糖 是从香菇中提得的多糖香菇多糖具有显著的抗癌活性,对消化道癌、肺癌、宫颈癌等有较好的疗效。此外还有降低胆固醇、抑制转氨酶活性、抗辐射、抗结核菌感染、抗感冒、降压等生理功能,同时也是极好的保健食品。,一、常见药用多糖,一、常见药用多糖,5.,人参多糖(,GPS,)人参多糖主要有人参淀粉和人参果胶两部分组成,其结构十分复杂。人参果胶是其药理活性的主要部分,为杂多糖,主要有半乳糖醛酸、半乳糖、阿拉伯糖和鼠李糖构成。人参多糖对环磷酰胺所致小鼠巨噬细胞功能抑制、溶血素形成抑制和迟发型超敏反应均有恢复正常的作用,是良好的免疫调节剂。人参多糖还有抗肿瘤、使降血糖、促进造血功能等作用。临床用于免疫力低下、贫血和糖尿病。,二、提取与分离,多糖是极性大分子化合物,常用水做提取溶剂。将水提液浓缩后,用,70%,85%,乙醇沉淀,分取沉淀,用透析法除去小分子杂质,三氯醋酸或,Seyag,法除去蛋白质,经活性炭脱色后,加水溶解,再用,95%,乙醇、无水乙醇、丙酮依次洗涤,减压干燥后得总多糖。多糖的分离纯化现多采用纤维素阴离子交换树脂法和凝胶柱色谱法。,第四部分、氨基酸,结构类型,1,理化性质,2,提取分离,3,检识技术,4,四、氨基酸简介,氨基酸(,amino acid,)是一类既含氨基又含羧基的化合物。,两类:一类是组成蛋白质的氨基酸,有,20,余种,均为,-,氨基酸。,另一类是非蛋白质氨基酸,存在与植物和中草药中,被称为天然游离氨基酸。,海人草氨酸 南瓜子氨酸 田七氨酸,(一)结构与分类,1.,根据氨基和羧基的相对位置,可分为,-,氨基酸、,氨基酸、,氨基酸等。其中组成蛋白质的氨基酸均为,-,氨基酸,具有,R,(CH)NH2,COOH,通式。,2.,可根据氨基酸分子中所含氨基与羧基的数目,分为中性氨基酸、酸性氨基酸和碱性氨基酸。,(二)理化性质,氨基酸为无色结晶,多易溶于水,难溶于有机溶剂。由于氨基酸分子中既有氨基又有羧基,呈两性反应,与强酸、强碱均能成盐,同时分子内氨基与羧基可相互作用生成内盐。当将氨基酸溶液调至特定的pH,使分子中羧基电离和氨基电离恰好相等,整个氨基酸不显电性,此时溶液的pH称为氨基酸的等电点(pI)。氨基酸处于等电点时,其溶解度最小,易于析出。常利用这种特性进行氨基的分离和精制,。,(三)提取与分离,氨基酸属强极性物质,易溶于水,难溶于有机溶剂,通常以水或稀乙醇为提取溶剂。,提取中药中的氨基酸时,应将中药粗粉用水浸泡,过滤,滤液减压浓缩至,1ml,相当于,1g,中药,加,2,倍乙醇沉淀去除蛋白质、糖类等杂质,过滤,滤液浓缩至小体积,然后通过强酸性阳离子交换树脂。用,1,ol,氢氧化钠或,o,氨水洗脱,收集对水合茚三酮呈阳性反应的部分,即为总氨基酸部分。,乙醇回流(或冷浸)提取,乙醇提取液经减压浓缩至小体积(应无乙醇),然后如上通过阳离子交换树脂即得总氨基酸。,四、检识技术,1,化学检识技术,(,1,)茚三酮反应(,Ninhydrin,)反应:氨基酸和水合茚三酮加热反应生成蓝紫色化合物,脯氨酸、海人草氨酸显黄色。此反应受氨气干扰,伯胺、仲胺、麻黄碱等也呈阳性,.,四、检识技术,(,2,)吲哚醌(,Isatin,)试验:用,1%,吲哚醌乙醇液与不同的氨基酸反应,产生的颜色各异。此反应的灵敏度不如茚三酮,但不受氨气的干扰。,(,3,),1,2-,萘醌,-4-,磺酸钠(,Folin,)试验:取试样加入,0.02g 1,2-,萘醌,-4-,磺酸钠溶于,100ml 5%,碳酸钠中,不同氨基酸的显色不同,此法喷雾亦可。,四、检识技术,2,色谱检识技术,(,1,)纸色谱:常用展开剂为正丁醇,-,醋酸,-,乙醇,-,水(,4:1:1:2,)、甲醇,-,水,-,吡啶(,80:20:4,)、水饱和的酚。,(,2,)薄层色谱:展开剂为正丁醇,-,醋酸,-,水(,4:1:5,,上层)、三氯甲烷,-,甲醇,-17%,氨水(,2:2,:,1,)、酚,-,水(,3:1,)等。,理化性质,1,提取分离,2,检识技术,3,五、蛋白质和酶,蛋白质和酶简介,蛋白质(,protein,)是生物体最基本的物质。蛋白质是由,-,氨基酸通过肽键结合而成的一类高分子化合物。,酶(,enzyme,)是具有催化活性的蛋白质,。,(一)理化性质,1,溶解性 多数蛋白质和酶溶于水,不容于有机溶剂。蛋白质的溶解度受,PH,影响。,2.,高分子 蛋白质和酶的溶液是亲水胶体。分子量大,多在,1,万至数十万,甚至可达数千万,为高分子化合物,不能透过半透膜。常可利用此性质提纯蛋白质。,3,两性和等电点 由于蛋白质分子中有自由的氨基和羧基,因此同氨基酸一样具有两性和等电点,。,(一)理化性质,4.,变性 蛋白质和酶在高温、高压、紫外线或与强酸、强碱、有机溶剂、重金属盐等作用时易变性而丧失活性。此类性质不可逆。,5.,盐析 在蛋白质和酶的水溶液中加入大量电解质如硫酸铵、氯化钠等,可使蛋白质沉淀水解和酶解 蛋白质在酸、碱、酶作用下可逐步水解,最终产物为,-,氨基酸。酶具很高的催化性和专属性。植物中所有的苷往往与特定的酶共存,在多数情况下,需防止酶水解中药中欲提取的成分,可用加热或高浓度的乙醇、强酸、强碱等处理使其失去活性。有时则要利用酶水解的专属性,有选择的水解某种苷键,如麦芽糖只能水解,-,苷键,而对,-,苷键无作用。,(二)提取与分离,提取有生物活性的蛋白质一般采用水冷浸提取,但浸出液中常含有糖、无机盐、有机酸、苷类等杂质,故先加入等量的乙醇或丙酮,使蛋白质和酶沉淀。由于常温下蛋白质和酶对有机溶剂不稳定,故操作时应在较低温度下迅速进行,并需要加以搅拌,放置局部浓度过高。此方法沉淀的蛋白质是总蛋白质,其中还可能含有部分杂质,经离心沉淀分离后可再用分级沉淀法、透析法、超速离心法、色谱法、凝胶滤过法。电泳法等进行分离纯化。,(二)提取与分离,.,分级沉淀法,()有机溶剂分级沉淀:溶剂和蛋白质溶液均需预先冷却,然后将有机溶剂由低到高选择几个浓度,每个浓度沉淀的蛋白质应立即离心分离。并溶于足够量的水或缓冲溶液中,使其所含有的有机溶液稀释,然后在母液中加入有机溶剂至预定的另一浓度,以沉淀另一部分蛋白质,最常用的溶剂为乙醇和丙酮。,()无机盐分级沉淀,(二)提取与分离,3,。,2.,色谱法 包括吸附色谱、凝胶色谱和离子交换色谱等,均可用于蛋白质的分离分析。,将沉淀法获得的蛋白质,加硅藻土混匀后上样于吸附柱上,然后按色谱法的洗脱技术,用硫酸铵溶液作为洗脱机,可使混合蛋白质分离,同时去除杂质,达到精致的目的。,应用凝胶色谱法,通常根据分离对象选择合适的葡聚糖凝胶或交链的多聚丙烯酰胺凝胶,根据凝胶色谱法操做进行分离。此法也可以蛋白质分子量的初步测定。,(二)提取与分离,3.离子交换色谱法,除常用的各种离子交换树脂外,在分离蛋白质时还可以用亲水性 较强的离子交换剂,例如离子交换纤维粉,和离子交换凝胶,当它们带有二乙胺乙基时表现出阳离子交换性能,若带有羧甲基时则表现出阳离子交换性能。在做此类色谱分离时,常采用分级洗脱或梯度洗脱技术,,(三)检识技术,1.化学检识技术,沉淀反应 蛋白质与重金属盐如氯化高汞、醋酸铅、硫酸等产生沉淀,与三氯醋酸、苦味酸、硅钨酸以及鞣质也产生淀。显色反应,(1)双缩脲反应:蛋白质在碱性溶液中与稀硫酸铜作用,产生紫红色。此反应用于蛋白质、多肽的定性、定量。,(2)酸性蒽醌紫反应:蛋白质与酸性蒽醌紫的硫酸液显紫色。氨基酸、多肽呈阴性反应。,(三)检识技术,(3)酚试剂反应:蛋白质分子中络氨酸的酚基在碱性条件下与酚试剂作用,生成蓝色物质。该反应灵敏度比双缩脲100倍,可用于蛋白质定性、定量。,(4)茚三酮反应:与氨基酸反应相同。,2.色谱检识技术,吸附剂:硅胶G;展开剂:三氯甲烷-甲醇(9:1);显色剂:2%茚三酮溶液。,六、动物药,牛黄,1,蟾酥,2,麝香,3,动物药简介,(一)牛黄,牛黄为牛科动物牛干燥的胆结石。具有清心、豁痰、开窍、凉肝、息风、解毒的功效是牛黄清心丸、六神丸、小儿牛黄片、牛黄至宝丸等多种中药制剂组成之一。现代药理研究表明:牛黄具有镇静、抗惊厥、解热、强心、降压、降脂、利胆保肝、抗炎、镇咳、抗微生物和抗肿瘤的作用。如用牛黄醒脑注射液治疗癫痫病;牛磺酸胶囊治疗上呼吸道感染等。,牛黄,R,1,R,2,R,3,R,4,胆酸,H OH H OH,去氧胆酸,H H H OH,猪去氧胆酸,OH H H H,鹅去氧胆酸,H OH H H,熊去氧胆酸,H H OH H,石胆酸,H H H H,牛黄,2.,胆汁酸的主要性质,(,1,)性状:胆酸呈结晶,去氧胆酸、鹅去氧胆酸一般为无定型粉末。,(,2,)溶解性:游离的胆汁酸难溶于水,易溶于有机溶剂,与碱成盐后易溶于水。,(,3,)末端羧基反应:胆酸的末端有羧基,与碱反应生成盐,常用碱水提取胆汁酸;与醇反应生成酯后易析出结晶,利用此性质可精制各种胆汁酸。,牛黄,3.,胆汁酸的检识,(,1,)显色反应:胆汁酸具甾体母核,甾体母核的显色反应均适用于胆酸类鉴别,此外,尚具有以下显色反应。,1,),Pettenkofer,反应:取胆汁,1,滴,加蒸馏水,4,滴及,10%,蔗糖溶液,1,滴,摇匀再沿管壁加入浓硫酸,5,滴,置冷水中冷却,则在两液面分界处出现紫色环。所有胆汁酸皆为阳性反应。,2,),Geregory Pascoe,反应:取,1ml,胆汁加,6ml45%,硫酸及,1ml0.3%,糠醛,密塞振摇后在,65,水浴中放置,30,分钟,溶液显蓝色。该反应结合紫外分光光度法用于胆酸的含量测定。,3,),Hammarsten,反应:取少量式样,用,20%,铬酸溶液溶解,温热,胆酸为紫色,鹅去氧胆酸不显紫色。,牛黄,(,2,)色谱检识,1,)纸色谱:多以,70%,醋酸作固定相,以不同比例的异丙醚,-,庚烷为展开剂。显色剂为,10%,磷钼酸乙醇液、间二硝基苯、,10%,硫酸乙醇液、三氯化锑的三氯甲烷溶液等。,2,)薄层色谱:硅胶薄层色谱广泛用于动物胆汁酸的分离和鉴定。常以异辛烷,-,异戊醚,-,醋酸,-,正丁醇,-,水(,10:5:5:3:1,)为展开剂,显色剂有磷钼酸、,30%,硫酸、醋酸,-,浓硫酸、茴香醛浓硫酸等。,牛黄,4.,猪胆汁中胆红素和,a-,猪去氧胆酸的提取,(,1,)胆红素的提取:胆红素是胆汁中的主要色素,为亮橘色到深红色结晶(三氯甲烷),受热变黑。不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、三氯甲烷。其钠盐易溶于水。,(二)蟾酥简介,蟾酥为脊索动物蟾蜍科中华大蟾蜍或黑框蟾蜍 耳后及皮肤的干燥分泌物。本品辛温、有毒,有解毒、止痛、开窍醒神之功。用于痈疽疔疮、中暑吐泻、腹痛神昏、手术麻醉等,是中成药六神丸、喉症丸、救心丸、蟾立苏等多种中药制剂的组成之一。,蟾酥,主要化学成分及其结构,蟾酥中所含化学成分比较复杂,按其溶解性分为两类。脂溶性成分:主要有蟾蜍甾二烯类和强心甾二烯蟾毒类,具强心和止痛作用。此外尚有胆甾醇、-谷甾醇、麦角甾醇等。,蟾酥,1)蟾蜍甾二烯类:此类成分的母核是蟾蜍甾二烯(乙型强心苷元),甾体母核的C3 羟基多以游离状态存在(蟾毒配基)或与酸成酯(结合型蟾毒配基)。,蟾毒配基主要有:蟾毒灵(bufalin)、华蟾毒精、蟾毒它灵(bufotalin)、脂蟾毒配基(resibufogenin)、日蟾毒素(gamabufotalin)、蟾毒它里定(bufotalin)等。其中蟾毒灵的强心作用最大。,蟾酥,蟾蜍甾二烯类,结合型蟾毒配基按所连接酸的不同可分为:蟾毒类(,C3,脂肪酸氨基酸脂,如辛二酸精氨酸脂)、蟾毒配基脂肪酸脂(,C3,连接脂肪酸,如辛二酸单酯)、蟾毒配基硫酸酯(,C3,连接硫酸酯)三种类型。列如:结合型蟾毒,2,)强心甾烯蟾毒类:此类成分在蟾蜍中数量较少,其母核为甲型强心苷元,,C3,羟基多与酸成酯。,蟾酥,(,2,)水溶性成分:此类成分多为吲哚类生物碱,已分离出蟾蟾酥碱(,bufotenine,)、蟾酥甲碱(,bufotenidine,)、,5-,羟色胺(,serotonin,)近,10,种吲哚类衍生物。此外尚含有氨基酸、多糖、肾上腺素等。,蟾酥碱 蟾酥甲碱,5-,羟色胺,蟾酥,2.主要化学成分的性质与检识 蟾毒配基和蟾毒类一般为白色棱柱状结晶或淡黄色结晶性粉末,无臭、味苦。易溶于三氯甲烷、甲醇和乙醇,略溶于乙酸乙酯及乙醚,不溶于石油醚和水。蟾蜍碱等吲哚类生物碱可溶于水。但不稳定,易氧化。蟾蜍中主要成分的检识如下:,蟾酥,(1)显色反应:蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类遇醋酐-浓硫酸显蓝绿色。强心甾烯蟾毒类因具甲型强心苷母核,故Legal、Kedde、Baljet、Raymond等反应呈阳性;而蟾蜍甾二烯类母核为乙型强心苷元,上述反应呈阴性,通常遇浓硫酸显不同颜色(表11-3)。蟾酥碱、蟾酥甲碱等吲哚衍生物遇对二甲氨基苯甲醛-浓硫酸显蓝绿色。,蟾酥,(2),色谱检识:硅胶薄层色谱是常用的方法。展开剂为丙酮,-,三氯甲烷,-,环己烷(,3:3:4,),显色剂为,10%,硫酸或,0.065%,盐酸苯肼硫酸液。,100,105,烘干,可见光或紫外光下检识。,麝香简介,为鹿科动物林麝,Moschus berezovskii,、马麝,M.sifanicus Przewalski,或原麝,moschiferus Linnaeus,成熟雄体香囊中的干燥分泌物。主产四川、西藏、云南、陕西、甘肃、内蒙古等地。野生麝多在冬季至次春猎取,猎取后,割取香囊,阴干,习称“毛壳麝香”,用时剖开香囊,除去囊壳,称麝香仁。人工驯养麝多用手术取香法,直接从香囊中取出麝香仁,阴干。,麝香,主要化学成分及其结构 麝香成分复杂,目前已知有下列成分:,(,1,)大环化合物:主要有麝香酮、麝香醇、降麝香酮、,3-,甲基环十三酮、环十四烷酮、,5-,顺式环十四烯酮、,5-,顺式环十五烯酮、,2,6-,壬撑二氢吡喃、,2,6-,葵撑二氢吡喃、麝香吡啶、,2,6-,壬撑吡啶、,2,6,葵撑吡啶、麝香吡喃等。其中麝香酮是主要有效成分之一,也是麝香的香味成分,有特异强烈香气,对冠心病有如硝酸甘油同样的疗效,而且副作用小。,麝香,(,2,)性激素:麝香中含,10,余种性激素,质量较佳的麝香,雄性激素的含量在,0.5%,左右。主要有,5-,雄甾烷,-3,17-,二酮、,5-,兄甾烷,-3,17-,二酮、雄甾,-4-,烯,-3,17-,二酮、雌二醇,睾酮等。,(,3,)蛋白质、多肽和氨基酸:为麝香的主要有效部位,其中蛋白质含量约为,25%,。多肽有,MP,和麝香,65,等,,MP,是分子量为,1000,的多肽,有很强的抗炎活性,至少为氢化可的松的,40,倍;麝香,65,是分子量,50006000,的多肽,无定形的淡棕,麝香,麝香酮 麝香醇 降麝香酮 降麝香醇,天然麝香酮含量约为,0.5%2%,,质量较佳的麝香含麝香酮,2%,左右,麝香酮为油状液体,难溶于水,易溶于乙醇。天然麝香酮一般为右旋体,现已可以人工合成,人工合成麝香一般为左旋体。,麝香,色粉末,抗炎活性为氢化可的松的20 倍,水解后检出15氨基酸,主要是甘氨酸、丝氨酸、谷氨酸、颉氨酸和天门冬氨酸。,(4)其他成分:麝香中有5%左右的脂肪酸,它们在麝香中主要和胆甾醇结合成酯;胆固醇含量约为1%左右;麝香中含有钾、钙、镁、铝、铅、氯、硫酸盐、磷酸盐、碳酸盐等无机成分和千维素、尿素、尿囊素等成分。,麝香,2.,天然麝香的替代产品 天然麝香资源严重不足,现已有多种替代产品。,(,1,)人工麝香:人工合成,天然麝香主要代替品。,(,2,)灵猫香:来源于雄雌灵猫香囊分泌物,灵猫香香气比麝香更为优雅,常作高级香水香精的定香剂。作为名贵中药材,它具有清脑的功效。,(,3,)海狸香:来源于雄雌海狸腺囊内分泌液,主要用于香料的定香剂。,麝香,(,4,)龙涎香,:,来源于抹香鲸的肠内,龙涎香之品质最为高尚,是配制高级香水香精的佳品。,麝香鼠香:来源于成年雄性麝鼠香囊中的分泌物,也含有麝香酮、降麝香酮、环十七酮等成分,主要用于高档日用香精定香剂。,第七部分矿物药,主要成分,1,检测,2,提取分离,3,矿物药简介,矿物药是以无机成分为主的一类天然化合物,包括药用的天然矿石、矿物加工品及动物化石。,矿物药,矿物药主要成分,利用矿物药治疗疾病,在我国有悠久的历史。历史本草均有记载,,神农本草经,中记载玉石类药物,41,种,,本草纲目,记载矿物药,355,种,如朱砂、铅丹、代石、滑石、石膏、铜青、砒石等,分别以汞、铅、铁、硅、钙、铜、砷等为主要成分。,2010,年版,中国药典,一部中收载矿物药仅,24,种,在收载的中成药中,有一百多种含有矿物药,说明了矿物药在实际应用中的重要性,。,总结,介绍了鞣质的结构、分类、理化性质、提取分离和检识,介绍了氨基酸、多糖及蛋白质的定义和理化性质,介绍了常用动物药,介绍了常用的矿物药,检测题,1.,从化学结构角度分析,鞣质是天然界植物中广泛存在的一类(),A.,糖苷类、,B.,多元酚类,C.,黄烷醇类,D.,酯糖苷类,E.,黄烷醇多聚物类,2.,从植物材料中快速提取鞣质类成分,为避免成分破坏常采用的提取方法是(,),A.,回流提取法,B.,煎煮法,C.,渗漏法,D.,浸渍法,E.,组织破碎提取法,3.,水解后主要产生没食子酸和葡萄糖(或多元醇)的鞣质为(,),A.,没食子鞣质,B.,逆没食子鞣质,C.,咖啡鞣质,D.,缩合鞣质,E,、含有没食子酰基的缩合鞣质,4,从植物药材中提取鞣质类成分最常用的溶剂是(,),A.,乙醚,B.,丙酮,C.,含水丙酮,D.,水,E.,甲醇,Thank You!,
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