分析化学中的质量保证与质量控制.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第4章,分析化学中质量确保与质量控制,4.1 质量确保与质量控制概述4.2 分析全过程质量确保与质量控制4.3 标准方法与标准物质4.4 不确定度和溯源性4.5 试验室认可、计量认证及审查认可,1/96,4.1 质量确保与质量控制概述,4.1.1 分析结果可靠性,1.代表性,2.准确性,3.精密性,4.可比性,5.完整性,2/96,1.代表性,分析结果代表性在很大程度上取决于试样代表性,所以,在整个取样过程中应使取得分析试样能反应实际情况,即含有时间、地点和环境影响等代表性。只有这么，分析结果才有意义。,3/96,2.准确性,准确性是用一个特定分析程序所取得分析结果（单次测定值和重复测定值均值）与假定或公认真值之间符合程度度量。它是反应分析方法或测量系统存在系统误差和随机误差二者综合指标，并决定其分析结果可靠性。准确度用绝对误差和相对误差表示。,4/96,3.精密性,精密度是指用一特定分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值一致程度，它反应分析方法或测量系统所存在随机误差大小。极差、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差都可用来表示精密度大小，较惯用是标准偏差。,5/96,4.可比性,可比性是指用不一样分析方法测定同一试样时，所得结果吻合程度。在标准试样定值时，使用不一样标准分析方法得出数据应含有良好可比性。另外，还应经过标准物质量值传递与溯源，以实现国际间、行业间数据一致、可比，以及大环境区域之间、不一样时间之间分析数据可比。,6/96,5.完整性,完整性强调工作总体规划切实完成，而且无缺漏地取得这些试样分析结果及相关信息。分析结果准确性、精密性主要在试验室内分析测试，而代表性、完整性则突出在现场调查、设计布点和采样保留等过程，可比性则是全过程综合反应。,7/96,4.1 质量确保与质量控制概述,4.1.2 分析方法可靠性,1.灵敏度,2.检出限,3.空白值,4.测定限,5.最正确测定范围,6.校准曲线,7.加标回收率,8.干扰试验,8/96,1.灵敏度（sensitivity）,分析方法灵敏度是指该方法对单位浓度或单位量待测物质改变所引发响应量改变程度，它能够用仪器响应量或其它指示量与对应待测物质浓度或量之比来描述，所以惯用标准曲线斜率来度量灵敏度。灵敏度因试验条件而变。,9/96,2.检测限(detection limit),某一分析方法在给定可靠程度内能够从样品中检测出待测物质最小浓度或最小量。所谓检测是指定性检测，即断定样品中确定存在浓度高于空白值待测物质。,10/96,3.空白值(blank value),空白试验又叫空白测定,是指用蒸馏水代替试样测定。其所加试剂和操作步骤与试验测定完全相同。空白试验应与试样测定同时进行，试样分析时仪器响应值（如吸光度、峰高等）不但是试样中待测物质分析响应值，还包含全部其它原因，如试剂中杂质、环境及操作进程沾污等响应值，这些原因是经常改变，为了了解它们对试样测定综合影响，在每次测定时，均进行空白试验，空白试验所得响应值称为空白试验值。,11/96,4.测定限,测定限分测定下限和测定上限。测定下限是指在测定误差能满足预定要求前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质最小浓度或量；测定上限是指在测定定误差能满足预定要求前提下，用特定方法能够准确地定量测定待测物质最大浓度或量。,12/96,5.最正确测定范围,最正确测定范围,也称有效测定范围，指在测定误差能满足预定要求前提下，特定方法测定下限至测定上限之间浓度范围。在此范围内能够准确地定量测定待测物质浓度或量。,图4-1 分析方法特征关系图,13/96,6.校准曲线(calibration curve),校准曲线是用于描述待测物质浓度或量与对应测量仪器响应量或其它指示量之间定量关系曲线。校准曲线包含“工作曲线”（绘制校准曲线标准溶液分析步骤与样品分析步骤完全相同）和标准曲线（绘制校准曲线标准溶液分析步骤与样品分析步骤相比有所省略，如省略样品前处理)。,14/96,7.加标回收率,在测定试样同时，于同一试样子样中加入一定量标准物质进行测定，将其测定结果扣除试样测定值，计算回收率(recovery)。加标回收率测定能够反应分析结果准确度。当按照平行加标进行回收率测定时,所得结果既能够反应分析结果准确度,也可判断其精密度。,15/96,8.干扰试验,针对实际试样中可能存在共存物，检验其是否对测定有干扰,并了解共存物最大允许浓度。干扰可能造成正或负系统误差，与待测物浓度和共存物浓度大小相关。所以，干扰试验应选择两个或多个待测物浓度值和不一样水平共存物浓度溶液进行试验测定。,16/96,4.1.3 质量确保工作内容,1.质量确保系统：,环境监测质量确保是整个监测过程全方面质量管理，包含制订计划；依据需要和可能确定监测指标及数据质量要求；要求对应分析监测系统。,环境监测对象成份复杂，时间、空间量级上分布广泛，且随机多变，不易准确测量。这要求各个试验室从采样到结果所提供数据有要求准确性和可比性，方便作出正确结论。,17/96,图4-2 环境监测质量确保系统,18/96,2.质量确保内容,监测质量确保是整个监测过程全方面质量管理。需要求对应分析监测系统，包含采样、运输、样品预处理、贮存；试验室供给，仪器设备选择；器皿洗涤、校准；试剂、溶剂和基准物质选取；统一监测方法；质量控制程序；数据统计与整理；各类人员要求和技术培训；试验室清洁安全，全部按要求要求进行。这一切活动过程称为监测过程质量确保。,19/96,3.质量确保实施,（1）建立质量确保管理体系：包含组织、职责、制度管理和物资保障工作，以及制订各种分析测试技术管理制度和质量管理制度。,（2）提升人员素质实施考评持证上岗：合格证考评由基本理论、基本操作技能和实际试样分析三部分组成。,20/96,（3）重视质量确保基础工作：质量确保基础工作很多，包含标准溶液配制和标定、空白试验、标准曲线制备、分析仪器校正、玻璃仪器校验等。做好基础工作,有利于确保分析数据准确性,从而为综合分析评价提供良好基础。要确保现场和试验室操作环境、器皿材质洁度符合要求，还要确保试验用水和试剂纯度、分析仪器设备精度及选择正确分析方法。,21/96,4.2分析全过程质量确保与质量控制,4.2.1分析前质量确保与质量控制,采样质量确保包含采样、试样处理、试样运输和试样储存质量控制。要确保采样试样在空间、时间及环境条件上合理性和代表性。要满足试样代表性要求必须实施严格质量确保计划及采样质量确保办法。,22/96,1.采样过程质量确保基本要求,采样过程普通包含试样采集、试样处理、试样运输和试样储存等主要步骤,2.采样过程质量确保控制办法,采样过程中质量确保普通采取现场空白、运输空白、现场平行样和现场加标样或质控样等方法对采样进行跟踪控制。,23/96,现场采样质量确保（1）,1现场测试(pH值和电导率等)后水样不能再带回试验室用于其它项目标检测。,2采样瓶必须专瓶专用。切不可用试验室盛装过浓溶液或化学试剂瓶子作采样瓶。,3采样瓶需完全充满，不留气泡空间。,4.必须选取推荐保留方法。可将相同保留方法水样划为同一水样组,以降低错加保留剂和对保留剂产生交叉污染可能。,5.水样应尽快送达试验室，如是汽车运输要注意防止放置在发动机附近。,6.采样工作人员保持手清洁。工作时禁止吸烟。,24/96,现场采样质量确保（）,现场采样质量确保除规范采样步骤外，还需分析空白样和平行样。占总采样量10%-20%。,空白样,：以测试保留剂纯度；检验采样过程中采样容器、滤纸、过滤器或其它设备污染情况，方便发觉从采样到分析这段时间内产生误差。,平行样,：采集重复水样，检验采样再现性。,25/96,4.2.2分析中质量确保与质量控制,分析中质量控制，应包含试样预处理、分析过程、室内复核、登记及填发汇报等。分析中质量确保是质量确保是主要组成部分。,1.试验室质量确保,（1）人员技术能力,（2）仪器设备管理与定时检验,（3）试验室应具备基础条件,26/96,a 技术管理与质量管理制度。试验室应建立一套完整技术管理与质量管理制度。,b 试验室环境。应保持试验室整齐、安全操作环境，通风良好，布局合理。,c 试验用水。试验用水按相关要求检验合格后使用。,d 试验器皿。依据试验需要，选取适当材质器皿，使用后应及时清洗、晾干，预防灰尘等玷污。,e 化学试剂。应采取符合方法所要求等级化学试剂。,f 试液配制和标准溶液标定。试液应依据使用情况适量配制。,g 技术资料。试验室应妥善保留技术资料。,27/96,2.试验室内质量控制,试验室内部质量控制是试验室人员对分析质量进行自我控制过程。试验室内质量控制，包含试验室内自控和他控。,（1）.分析方法选定,分析方法是分析测试关键。每个分析方法有其特征和实用范围，应正确选择适宜分析方法。选择分析方法标准以下：,28/96,a 权威性。有标准分析方法时，要优先选取标准方法，尤其是ISO国际标准方法。,b 灵敏性。选择分析方法应能满足分析项目标准准确定量要求，即方法检出限最少小于要求标准值1/3，并力争低于标准值1/10，这么能准确判断是否超标。,c 稳定性。分析方法稳定性要好，能够很好地确保分析结果重复性、再现性，能够对各种试样得到相近准确度和精密度。,d 选择性。分析方法选择性要好，抗干扰能力要强。,e 实用性。分析方法所使用试剂和仪器易得，操作方法尽可能简便快捷，并应尽可能地采取国内外新技术和新方法。,29/96,（2）质控基础试验,选定分析方法之后，必须重复屡次进行试验，以熟练掌握试验技能和操作条件,（3）试验分析质控程序,送入试验室试样首先应查对采样单、容器编号、包装情况、保留条件和使用期等，符合要求试样方可开展分析。,a 试样分析,b 精密度控制,c 准确度控制,30/96,a.,平行样分析,:反应测试精密度,控制随机误差。,b.,加标回收分析,:加标样数目占样品数量10%-20%，试验室内惯用确实定准确度方法。,c.,密码样分析,:随机抽取10%-20%样品编为密码样。,是对试验重复性检验。,d.,标准物比对分析,:试验室可应用权威部门制备和分发标准物质或标准合成试样进行比对分析。,e.,方法对照分析,:同一样品不一样方法测定比较。,（4）常规质量控制技术:,31/96,常规试验室内质控程序:,1.,平行样分析,:反应测试精密度,控制随机误差。,2.,加标回收分析,:加标样数目占样品数量10%-20%，试验室内惯用确实定准确度方法。,3.,密码样分析,:随机抽取10%-20%样品编为密码样。,是对试验重复性检验。,4.,室内互检,:同一试验室不一样人员间相互检验和比对。,5.,方法比较分析,:同一样品不一样方法测定比较。,6.,质量控制图绘制,:直观了解分析误差动态改变情况。,32/96,常规试验室间质控程序:,1,.,建立工作机构,:上级单位试验室组织,2.,指定计划方案,:实施范围 内容及方式等,3.,标准溶液校准,:基准比对,发觉和消除系统误差,4.,统一样品测试,:测试样品,包含平行及空白样,5.,试验室间质量控制考评报表及数据处理,6.,向参加单位通知测试结果,目标是增加数据可比性，降低系统误差。,33/96,（5）质控图,a 质控图作用，分析质量控制图是确保分析质量有效办法之一质控图作用是测量系统性能系统图表统计，可用来证实测量系统是否处于统计控制状态之中。,b 质控图基本原理，质控图建立在试验数据分布靠近于正态分布（高斯分布）基础上，把分析数据用图表形式表现出来。,c 质控图绘制，建立质控图首先应分析质控样，按所选质控图要求积累数据，经过统计处理，求得各项统计量，绘制出质控图。,34/96,上控制限（UCL）,上警告限（UWL）,上辅助线（UAL）,中心线（CL）,下辅助线（LAL）,下警告限（LWL）,下控制限（LCL）,图43 质量控制图基本组成,35/96,试验室内质量控制,内部质量控制是试验室分析人员对分析质量进行自我控制过程。普通经过分析和应用某种质量控制图来控制分析质量。,上控制限（UCL）,上警告限（UWL）,上辅助线（UAL）,中心线（CL）,下辅助线（LAL）,下警告限（LWL）,下控制限（LCL）,5,10,15,20,测定次序,统计量,36/96,d,均数,+2S,-2S,+3S,-3S,正常分布,37/96,d 质控图检验，将绘制质控图全部数据按次序点如图中对应位置。,e 质控图作用，在制得质控图之后，常规分析中把标准物质（或质控样）与试样在一样条件下进行分析。假如标准物质（或质控样）测定结果落在上、下警告限只内，表示分析质量正常，试样测定结果可信。,f 质控图应用范围，分析中质控图应用很广泛，比如，有标准物质质控图、质控试样质控图、平行试样质控图、仪器工作特征质控图、对操作着质控图，工作曲线斜率质控图、校正点质控图、空白质控图、关键操作步骤质控图及回收率质控图等。,38/96,（6）各类质量控制技术比较,序号,质控技术,质控方式,技术及特征,技术不足,1,平行样,自控,反应精密度,不能反应准确度,2,空白试验,自控,发觉异常值,空白偏离难判断,3,加标回收,自控,检验准确度,可造成判断失误,4,方法对照分析,自控,准确度、精密度,同时使用有困难,5,密码样测定,他控,检验准确度,可掩盖误差判失,6,标物比对分析,自控及他控,检验准确度,难确切反应质量,7,质控图,自控及他控,可发觉异常现象,用质控图有条件,39/96,3.试验室间质量控制,试验室间质量控制也叫外部质量控制，它指由外部有工作经验和技术水平第三方或技术组织，对各试验室及其分析工作者进行定时或不定时分析质量考查过程。,（1）标准溶液校核,校核分析过程中使用各类标准溶液是确保分析数据准确可靠物质基础。,40/96,（2）统一分析方法,为了降低各试验室系统误差，使所得分析数据含有可比性，应使用要求分析方法。,（3）发放标样,便于各试验室在进行准备工作期间，对仪器、基准物质以及方法进行检验，以到达消除系统误差目标。,（4）发放统一试样,发放统一试样应贴有统一编号标签，并附有试样使用说明书，明确试样浓度范围、稀释方法及注意事项等,41/96,（5）上报分析结果,测试结果应按要求在要求期限内上报，汇报内容应满足考评目标要求，在质量评价中普通应包含以下各项内容。,a 空白值,b 统一试样测定值,c 加标回收试验值,（6）结果整理和评价,主持单位在收到个单位上报结果后，要对其进行登记、建表，并对结果进行统计检验分析判断数据质量。,42/96,4试验室质量审核,试验室质量审核是质量确保计划中最基本部分，包含对质量计划中操作细则所述系统进行定性评价审核和对测定系统分析数据定性评价审核。,（1）试验室内审核,试验室内审核普通由室内质量监督员对质量确保执行情况进行监视与检验。,（2）试验室间审核,试验室间质量审核基本上遵从试验室内审核所述形式。,43/96,4.2.3分析后质量确保与质量控制,1.数据处理质量确保,试样测定过程中，误差总是存在，在实际分析中并不能得到准确无误真值，所以定量分析结果都必定带有不确定度，需要对试验所得数据进行处理，判断其最可能值及其可靠性怎样。,44/96,（1）分析数据处理基本就要求,a 恪守计算规则，降低计算误差,b 慎重对待异常值取舍,c 建立严格数据审核制度,（2）分析数据处理主要内容,a 分析数据统计整理,b 分析数据有效性检验,c 分析数据离群值检验,d 分析数据统计检验,e 分析数据方差分析,f 分析数据回归分析,45/96,2综合评价质量确保,综合分析评价工作在质量确保中含有特殊地位，它直接影响到分析结果及分析效益发挥。,（1）分析数据表述 为了便于对原始数据进行分析和解释，通常使用表格和图件表示分析数据。,（2）分析数据概括 对分析数据进行综合概括目标，就是利用科学方法，从大量原始分析数据中，尽可能抽取那些能够反应规律特征数据，并对其作深入分析和解释，从而完成质量认识过程。,46/96,（3）分析数据分析 对分析数据进行综合分析目标，就是利用数学方法和系统分析方法对数据进行完整性、规律性、周期性和趋势性分析，揭示分析对象宏观情况。,（4）分析数据解释 分析数据解释就是在数据分析基础上，对分析结果表明意义进行解释和说明。,（5）分析结果综合评价 分析结果综合评价是对各种分析数据资料归纳、分析和解释基础上，对分析结果一个更高层次宏观概括，反应了各种分析数据、资料所提供信息与分析对象整体关系。,47/96,4.2.4质量控制标准化操作程序,分析过程包含采样、分析、数据处理和综合评价等几个步骤，要求对采样到取得分析数据整个过程进行全方面质量管理。,4.2.5试验室质量确保体系,分析机构为了确保分析数据科学、准确、公正，满足社会需要，就要加强试验室内部管理，建立质量确保体系。,48/96,1.相关质量体系基本概念,（1）质量方针 质量方针是指由某组织最高管理者正式公布该组织质量宗旨和质量方向。,（2）质量管理 质量管理是指在质量体系中经过诸如质量策划、质量控制、质量确保和质量改进使其实施全部管理职能全部活动。,（3）质量控制 质量控制是指为到达质量要求所采取作业技术和活动。,（4）质量确保 质量确保是指为了提供足够信任表明实体能够满足质量要求，而在质量体系中实施并依据需要进行证实全部有计划和有系统活动。,49/96,（5）质量体系 质量体系是指为实施质量管理所需组织结构、程序、过程和资源。,（6）质量审核 质量审核是指确定质量活动和相关结果是否符累计划安排，以及这些安排是否有效地实施并适合于到达预定目标、有系统、独立检验。,（7）管理评审 管理评审是指由最高管理者就质量方针和目标，对质量体系现实状况和适应性进行正式评价。,（8）质量计划 质量计划是指针对特定产品、项目或协议，要求专门质量办法、资源和活动次序文件。,50/96,2.质量确保体系组成和质量职能分配,质量确保体系包含硬件部分和软件部分，二者缺一不可。经过采取管理评审，内外部审核，试验室之间验证、比对等方式、不停使质量体系完善和健全，以确保试验室有信心、有能力为社会出具准确、可靠检测汇报。,51/96,4.3标准方法与标准物质,4.3.1标准分类与标准化,1.标准分类,标准是以科学、技术、实践经验和综合结果为基础，经相关部门人员协商一致，由主管机构同意，以特定形式公布，作为共同恪守准则和依据。,（1）层级分类法 层级分类法是指按照标准审批权限和作用范围对标准进行分类。依据这种分类方法，我国家标准准能够分为国家标准、行业标准、地方标准和企业标准等四级。,52/96,（2）性质分类法 性质分类法是指按照标准约束性对标准进行分类。依据这种分类方法，分为强制性标准和推荐性标准两类。,（3）属性分类法 属性分类法是指按照本身属性对标准进行分类。因为标准属性有众多种类和复杂层次，所以只能按其基本属性分为技术标准、管理标准和工作标准3类。,（4）对象分析法 对象分析法是指按照标准对象进行分类。我国标准分为基础标准、安全标准、卫生标准、环境保护标准、产品标准、方法标准，管理标准、其它标准等8类。,53/96,2.标准化,标准化是指在经济、技术、科学及管理等实践中，对重复性事物和概念经过制订、公布和实施标准，到达统一，以取得最正确秩序和社会效益。标准化过程表明：,（1）标准化是一个活动过程。,（2）标准化目标和作用是取得最正确秩序和社会效益。,（3）标准化是综合性技术基础和科学管理伎俩，是提升质量依据，是实现高效率和高效益先进科学方法。,（4）经过标准化过程技术规范、编码和符号、代号、业务规程、术语等，可促进国际间、国内个部门、各单位技术交流。,54/96,我国家标准准化工作组织管理系统,55/96,4.3.2分析方法标准,分析方法标准是方法标准中一个。它是对各种分析方法中重复性事物和概念所做要求。分析方法标准内容包含方法类别、适用范围、原理、试剂或材料、仪器或设备、采样、分析或操作、结果计算、结果数据处理等。,56/96,1.分析方法影响原因,分析方法影响原因包含准确度、精密度、灵敏度、检测下限和空白值、线性范围及分析方法耐变性。,2.标准分析方法编写格式,标准分析方法书写应恪守GB/T1.41988化学分析方法标准编写要求通常包含以下内容：方法编写、方法公布日期及施行日期、标题、引用标准或参考文件、方法使用范围、基本原理、仪器和试剂、方法步骤、计算、统计、注释和附加说明。,57/96,4.3.3标准物质和标准试样,1.标准物质,标准物质是标准一个形式。为了判定和标定仪器准确度等一系列工作，都需要有一个标准尺度，这就是标准物质。,标准物质基本特征,a 均匀性 标准物质材质是均匀，这是最基本特征之一一。,b 量值稳定性 标准物质在使用期内性能是稳定，标准物质特征量值保持不变,58/96,c 量值准确性 最值准确是标准物质另一基本特征。标准物质特征量值必须由含有良好仪器设备试验室，组织有经验操作人员，采取准确、可靠测量方法进行测定。,d 量值复现性 要求标准物质要含有复现特征。,e 本身消耗性 许多标准物质在进行比对和量值传递过程中要逐步消耗掉，有标准物质只能使用一次。,f 量值确保书 标准物质必须有证书，它是生产者向使用者提供计量确保书，是使用标准物质进行量值传递或进行量值追溯凭据。,59/96,（2）标准物质主要用途,标准物质是国家计量法中依法管理计量标准，含有复现、保留和量值传递基本作用。除此之外，还在以下各方面起着广泛作用。,a 用于分析质量确保,b 用于分析仪器校准,c 用于评定分析数据准确度,d 用作新方法研究和验证,e 用于评价和提升协作试验结果精密度和准确度,60/96,（3）标准物质分类方法,国际上惯用分类方法有：,a 国际纯粹与应用化学联合会分类法 相对原子质量标准参比物质、基础标准、一级标准、工作标准、二级标准、标准参考物质、传递标准。,b 按审批者权限水平分类法 国际标准物质一、国家一级标准物质、地方标准物质。,61/96,（4）标准物质选择标准,要使用标准物质，首先应进行选择。分析方法基本效应与干扰组分、定量范围、进样方式与进样量、被测试样基体组成、测定结果欲到达准确水平等都是选择标准物质时应考虑原因。,a 必须采取与待测试样相类似标准物质,b 标准物质准确度水平应与期望分析结果准确度相匹配,c 所选标准物质浓度水平与直接用途相适应,62/96,（5）标准物质一使用,标准物质使用应注意以下事项：,a 必须注意选取标准物质实用性，以防止基体效应误差,b 建立标准物质台账，实施统一标识制度，预防误用和混同,c 严格按要求条件保留标准物质，实施专员负责制和专柜存贮制，预防变质和损坏,d 建立标准物质使用程序和登记制度,e 使用标准物质对量值进行校验时，测定系统必须处于质量控制状态下,f 应注意标准物质基体、浓度等与待测试样类似性，以排除基体干扰和浓度误差,g 应按标准物质最小取样量要求取样，以尽可能减小取样误差,h 标准物质应按说明书（合格证）上要求使用期限定时更换，不得使用过期或无许可证标准物质。,63/96,2.标准试样,除标准物质以外，标准试样也是标准一个形式。标准物质与标准试样主要不一样点是使用范围上区分。标准物质是作为量值传递工具和伎俩，而标准试样是为确保国家标准、行业标准实施而制订国家实物标准。,64/96,3.质量控制样,为了控制试验室内分析精密度而使用试样叫做质量控制样。,a 适合用于某种分析方法质量控制样,b 适合用于某种分析质量控制样,c 依据各种标准中要求浓度设计质量控制样,d 质量控制样能够是只含单一组分溶液，仅用于单项测定；也能够是含各种组分溶液，可用于各种项目标测定,e 质量控制样中能够含有某种类型基体,f 为了满足各种不一样浓度水平测定需要，质量控制样常配制成各种不一样浓度水平,g 为能延长质量控制样稳定时间，并降低其发放体积，质量控制样多配制成浓溶液，由使用者在临用前按照要求方法进行稀释。,65/96,4.4 不确定度和溯源性,1.不确定度定义,2.不确定度分类,3.不确定度起源,4.不确定度评价过程,5.误差和不确定度,6.提升分析结果准确度,降低不确定度办法,7.分析过程结果溯源性建立,66/96,67/96,1.不确定度定义:表征合理地赋予被测量之值分散性，与测量结果相联络参数。,通常意义上，不确定度这一词汇与怀疑一词概念靠近。在本指南中，如未加限定词，不确定度一词可能指上述定义中相关参数，或是指对于一个特定量有限知识。测量不确定度一词没有对测量有效性怀疑意思，正相反，对不确定度了解表明对测量结果有效性信心增加了。,68/96,2.不确定度分类:,(1).,标准不确定度:,在评定总不确定度时，可能有必要分析不确定度每一个起源并分别处理，以确定其对总不确定度贡献。每一个贡献量即为一个不确定度分量。当用标准偏差表示时，测量不确定度分量称为,标准不确定度,。,(2).,扩展不确定度：,扩展不确定度是指被测量值以一个较高置信水平存在区间宽度。,69/96,3.不确定度起源：在实际工作中，结果不确定度可能有很多起源，比如定义不完整、取样、基体效应和干扰、环境条件、质量和容量仪器不确定度、参考值、测量方法和程序中预计和假定、以及随机改变等。经典不确定度起源包含：,取样,存放条件,仪器影响,试剂纯度,假设化学反应定量关系,测量条件,样品影响,计算影响,空白修正,操作人员影响,随机影响,70/96,图4-5 不定度评定原理,4.不确定度评价过程,71/96,5.误差和不确定度：区分误差和不确定度很主要。,误差,定义为被测量单个结果和,真值,之差。所以，误差是一个单个数值。标准上已知误差数值能够用来修正结果。另首先，不确定度是以一个区间形式表示，假如是为一个分析过程和所要求样品类型做评定时，可适合用于其所描述全部测量值。普通不能用不确定度数值来修正测量结果。另外，误差和不确定度差异还表现在：修正后分析结果可能非常靠近于被测量数值，所以误差能够忽略。不过，不确定度可能还是很大，因为分析人员对于测量结果靠近程度没有把握。测量结果不确定度并不能够解释为代表了误差本身或经修正后残余误差。通常认为误差含有两个分量，分别称为随机分量和系统分量；：,72/96,6.提升分析结果准确度,降低不确定度办法：,分析结果准确度是指分析结果与真实值之间一致程度。在定量分析工作中，为了使分析结果和数据有意义，就要尽可能提升分析结果准确度。所以，定量分析必须对所测数据进行归纳、取舍等一系列分析处理；同时，还需依据详细分析任务对准确度要求，合理判断和正确表述分析结果可靠性与精密度以及分析不确定度。,73/96,溯源性:,溯源性正式定义是：“经过一条含有要求不确定度不间断比较链，使测量结果或测量标准值能够与要求参考标准，通常是与国家测量标准或国际测量标准联络起来特征”。,能够可信地比较来自不一样试验室结果或同一试验室不一样时期结果是主要。经过确保全部试验室均使用一样测量尺度或一样参考点，就可抵达这一点。许多情况下是经过建立能够抵达国家或国际基准，理想情况下是测量国际单位制SI（为了长久一致）校准链。熟悉例子是分析天平。每个天平用标准砝码来校准，而后者（最终）跟国家基准查对,如此直至千克基准。这种可抵达已知参考值不间断链比较提供了对共同参考点溯源性，确保不一样操作者使用同一测量单位。在日常测量中，对用来取得或控制某个测量结果全部中间测量，均建立溯源性，可极大地帮助抵达一个试验室（一个时期）和另一个试验室（另一个时期）测量结果一致性。所以在全部测量领域中溯源性是一个主要概念。,74/96,溯源性：一个测试结果特征或一个标准值，能够经过一个含有要求误差连续比较链上溯源到适当标准物质，后者通常是国家或国际标准要求。,75/96,溯源性本身并不是目标，而对溯源性链终端测试，使其可在使用含有合理误差国际基本单位情况下进行，这才是溯源性目标。,以这种方式，它们普通较为准确，所以也能够与使用其它方法在不一样试验室条件下进行测试进行比较。,76/96,7.分析过程结果溯源性建立,完整分析过程结果溯源性应经过以下步骤综合使用来建立：,a.使用可溯源标准来校准测量仪器；,b.经过使用基准方法或与基准方法结果比较；,c.使用纯物质标准物质RM;,d.使用含有适当基体有证标准物质CRM；,e.使用公认、要求严谨程序。,77/96,4.5.1,试验室认可,（laboratory accreditation）,是由权威性专业组织按照一定标准对试验室或试验室工作人员进行检验、考评，认可能够开展或胜任一些工作，并授予资格过程。,4.5 试验室认可、计量认可及审查认可,78/96,认可委员会,一系列标准及档案,经选拔和培训并取得资格评审员,基本组成,79/96,为了规范质检机构和依照其它法律法规设置专业检验机构工作行为，提升检验工作质量，原国家计量局借鉴国外对检验机构（检测试验室）管理经验，在1985年颁布中华人民共和国计量法时，要求了对检验机构考评要求。1987年公布计量法实施细则中将对检验机构考评称为“计量认证”。,计量认证,80/96,审查认可,为了有效地对检验机构工作范围、工作能力、工作质量进行监控和界定，规范检验市场秩序，提出对检验机构进行审查认可要求，国家技术监督局在1990年公布标准化法实施条例中以法规形式明确了对设置检验机构规划、审查条款(标准化法实施条例第29条)，并将规划、审查工作称为“审查认可(验收)”。,81/96,计量认证与审查认可（验收）起源,起源于80年代早期，政府建立了大批试验室执行政府职能，形成监测和监督一体化含有中国特色试验室。,市场经济推进政府对企业垄断管理被供销协议机制代替，产生供需双方验货需求。,政府管理从产品供销管理转换为质量监督管理，形成政府对检验机构需求，成立质量监督检验机构。,1985年颁发中华人民共和国计量法，1987开始进行计量认证考评。,审查认可（验收）起源80年代中期，1990年标准化法出台将计量认证审查认可“二合一”进行评审,评审标准为产品质量检验机构计量认证/审查认可（,验收,）,）评审准则,评审标准依据：GB/T15481-1995 校准和检验试验室能力通用要求ISO/IEC导则251990 ISO/IEC170251999检测和校准试验室能力通用要求,82/96,惯用术语和定义,认证：第三方依据程序对产品、过程或服务符合要求要求给予书面确保(合格证书)。,认可：权威机构对某一机构或个人有能力执行特定任务正式认可。,试验室评审：为评价校准/试验室是否符合要求试验室认可准则而进行一个检验。,现场评审：为了对提出申请试验室是否符合认可准则进行现场验证所作一个访问。,能力验证：利用试验室间比对确定试验室检测能力。,试验室间比对：按照预先要求条件，由两个或多个试验室对相同或类似被测物品进行检测组织、实施和评价。,83/96,惯用术语和定义,专业判断：单个或一组人员做结论能力，依据测量结果、知识、经验、文件和其它方面信息提供看法和作出解释。,质量方针：由某组织最高管理者正式公布该组织质量宗旨和质量方向。,我中心质量方针：公证、科学、准确、服务。,质量管理：确定质量方针、目标和职责并在质量体系中经过诸如质量策划、质量控制、质量确保和质量改进使其实施全部管理职能全部活动。,质量控制：为到达质量要求所采取作业技术和活动。,质量确保：为了提供足够信任表明实体能够满足质量要求，而在质量体系中实施并依据需要进行证实全部有计划和有系统活动。,质量体系：为实施质量管理所需,组织结构、程序、过程和资源,质量手册：说明一个组织质量方针并描述其质量体系文件。,84/96,惯用术语和定义,程序：为进行某项活动所要求路径。（程序文件）,过程：将输入转化为输出一组彼此相关资源和活动。,预防办法：为了预防潜在不合格、缺点或其它不希望情况发生，消除其原因所采取办法。,纠正办法：为了预防已出现不合格、缺点或其它不希望情况再次发生，消除其原因所采取办法。,纠正：指“返修”、“返工”或调整，包括对现有不合格所进行处置,纠正办法：包括消除不合格原因。,标准不确定度：以标准偏差表示测量不确定度。A类不确定度评定和B类不确定度评定,测量不确定度：表示合理地赋予被测量之值分散性、与测量结果联络参数。,85/96,惯用术语和定义,溯源性：指任何一个测量结果或计量标准值，都能经过一条含有要求不确定度连续比较链，与计量基准联络起来。,量值溯源：指自下而上经过不间断校准而组成溯源体系。,量值传递：是自上而下经过逐层检定而组成检定系统,量值溯源等级图：是一个代表等级次序框图，用以表明计量器具计量特征与给定量基准之间关系,标准物质：含有一个或各种足够均匀和很好地确定了特征，用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值一个材料和物质。,SI基本单位：长度（米）、质量（千克（千克）、时间（秒）、电流（安培）、热力学温度（开尔文）、物质量（摩尔）、发光强度（坎德拉）,法定计量单位：政府以法令形式，明确要求要在全国范围内采取计量单位。,86/96,计量认证/认可要素（13个）,组织和管理,质量体系、审核和评审,人员,设施和环境,仪器设备和标准物质,量值溯源和校准,检验方法,检验样品处置,统计,证书和汇报,检验分包,外部支持服务和供给,埋怨,87/96,实例 检测仪器、设备与标准物质量值溯源图,中国计量科学研究院,或国家标准物质研究中心,国家计量基准、标准,四川省计量研究所,计量标准,乐山市计量质量检测研究院,计量标准,乐山市疾病预防控制中心,工作计量器具,88/96,认证certification,第三方依据程序对产品、过程或服务符合要求要求给予书面确保（合格证书）。质量体系是认证一个类型。,认可accreditation,权威机构对某一机构或个人有能力执行特定任务正式认可。,注：认可本身并不赋予试验室同意任何特定产品资格，不过，当同意机构和认证机构决定是否与其业务相关试验室提供数据时，认可就可能与这些机构相关。,试验室认可laboratory accreditation,对校准/检测试验室是否有能力进行指定类型校准/检测所作一个正式认可。,89/96,1.定义,试验室认可：,对校准/检测试验室是否有能力进行指定类型校准/检测所作一个正式认可。,计量认证：,对为社会提供公证数据产品质量检验机构，由省以上人民政府计量行政部门对其计量检定、测试能力和可靠性考评确认。,机构认可：,授权部门对其机构与人员、质量体系、检测能力等考评评定过程。,90/96,2.,认证对象与现有数量,试验室认可：,全部试验室，现有多家,计量认证：,以质检机构为主试验室，现发证书2万（约18000家试验室，其中国家级2300个证书）,机构认可：,政府授权检测机构（约3600家质检机构）,3.特征,试验室认可：,自愿申请,计量认证：,自愿与强制,机构认可：,主管部门要求,91/96,4.目标与目标,试验室认可,：能力确认,计量认证：,法律地位,机构认可：,机构授权,5.名称与标识,试验室认可,：试验室认可证书，CNAL,计量认证：,计量认证合格单位，CMA,机构认可：,机构名称，CAL,92/96,6.产生及发展过程,试验室认可,：47年澳大利亚建立NATA、60年代英国建立BCS等、70年代美国NVLAP等、80年代东南亚SINGLAS等、90年代初中国。,计量认证：,85年计量法要求考评，87年计量法实施细则确认为“计量认证”，并开始实施。,机构认可：,86年产品质量监督检验测试中心管理试行方法提出认可，88年标准化法确认质检机构设置，90年标准化法实施细则确认为“审查认可（验收）”。,93/96,8.评审依据,试验室认可,：GB/T 15481-检测和校准中心能力通用要求,计量认证：,产品质检机构计量认证/审查认可（验收）评审准则,机构认可：,产品质检机构计量认证/审查认可（验收）评审准则或部门管理方法。,9,.认证机构,试验室认可,：中国试验室国家认可委员会,计量认证：,省以上计量行政主管部门,机构认可：,授权部门,10,.认证方法,评审教