第8章-羧酸-2.ppt

Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,Click to edit Master title style,化学教研室,-X(-Cl,-Br),酰卤,-O-CR(Ar),酸酐,-O-R(Ar),酯,-NH,2,-NHR,-NR,2,酰胺,O,L,=,R(Ar),C,L,O,羧酸衍生物,第,2,节 羧酸衍生物,学习要求,1,、了解常见羧酸衍生物的分类,2,、理解羧酸衍生物的结构特征,3,、掌握羧酸衍生物的命名及性质,（重难点）,CH,3,COOHCH,3,CO,C,6,H,5,COOHC,6,H,5,CO,苯甲酸 苯甲酰基,HOCCOH,CC,草酸 草酰基,O,O,O,O,乙酸 乙酰基,C,6,H,5,-SO,2,OHC,6,H,5,-SO,2,苯磺酸,苯磺酰基,O=N-OHO=N,亚硝酸,亚硝酰基,HO,SOH,S,亚硫酸亚硫酰基,O,O,一、羧酸衍生物的命名,O,O,CH,3,C,BrC,6,H,5,-CCl,酰卤键,酰卤键,1.,酰卤：常见的为酰氯和酰溴,命名：酰基名称卤素名称,乙酰溴,苯甲酰氯,2.,酸酐：,分为,单酐,和,混酐,.,命名：,单酐：羧酸名称酐,混酐：简单羧酸名复杂羧酸名酐,O,O,CH,3,-COC-CH,3,O,CH,3,-C,CH,3,CH,2,-C,O,O,酰基 酰氧基,酰氧基 酰基,混,(,合,),酐,(,简,),单酐,乙酸酐,乙丙酸酐,酐键,C,O,O,O,C,邻苯二甲酸酐,2-,甲基丁二酸酐,3.,酯：有机酸酯和无机酸酯。,O,CH,3,COR,酰基 烃氧基,酯键,二元羧酸可以生成酸性酯、中性酯；简单酯、混合酯。,COOC,2,H,5,COOH,COOC,2,H,5,COOC,2,H,5,COOCH,3,COOC,2,H,5,酸性酯,中性酯,简单酯混合酯,命名,O,O,CH,3,COCH,3,H-COC,2,H,5,O,(CH,3,),2,CHCH,2,-C-OCH,2,-,CH,3,COOCH=CH,2,乙酸甲酯,甲酸乙酯,异戊酸苄酯,乙酸乙烯酯,:,一元醇的酯：羧酸名醇名酯,某酸某,(,醇,),酯,COOC,2,H,5,COOH,COOC,2,H,5,COOC,2,H,5,COOCH,3,COOC,2,H,5,乙二酸单乙酯,酸性酯,乙二酸二乙酯中性酯,简单酯,乙二酸甲乙酯中性酯,混合酯,CH,2,OCCH,3,CH,2,OCCH,3,O,O,乙二醇二乙酸酯,-,丁内酯,邻苯二甲酸甲乙酯,多元醇的酯：醇名羧酸名酯,某醇某酸酯,氨或胺分子中的,H,被,酰基,取代的产物。,4.,酰胺,命名：酰基名称胺,(,或某胺,)“,某酰胺”,N,上,H,被取代，则名为“,N-,某取代基某酰胺”,内酰胺用希腊字母标明氨基位置。,CH,3,-CNH,2,O,乙酰胺,N-,甲基乙酰胺,HC,N-,CH,3,O,CH,3,N,N-,二甲基甲酰胺,DMF,乙酰苯胺,邻苯二甲酰亚胺,-,己内酰胺,N-,甲基,-N-,乙基乙酰胺,CH,3,-SO,2,-Cl,C,6,H,5,-CH,2,CO,2,C,6,H,5,O,O,O,CH,2,-C,CH,3,C H,-C,Question 1,命名下列化合物,.,对甲基苯磺酰氯 环己基甲酰溴,2-,甲基丁二酸酐,N-,乙基,-N-,苯基苯甲酰胺苯乙酸苯酯,羧酸衍生物的结构,结构特点：,（,1,）羰基,C,为,SP,2,杂化，未杂化,P,轨道与,O,原子形成,键；,（,3,）酰基与其所连的基团都能形成,P-,共轭,体系（,+C,）。,通式：,RCL,O,=,（,2,）与羰基,C,相连的,L,和,O,的电负性都比碳大，故,C,带部分正电荷。,二、羧酸衍生物的化学性质,（一）,Hydrolysis,，,Alcoholysis and Ammonolysis,“解”的实质：,“解”的机理：,影响“解”的因素：,“解”的应用：,学习要求：,水解 醇解 氨解,谁和谁反应，生成了谁？反应方程式书写。,怎么“解”的？“解”的部位、方式。,什么条件下容易“解”、“解”得快？,“解”能干什么？,反应实质：,H,2,O,O,R,C,L,R,C,R,OH,HNH,2,水解,醇解,氨解,1,、,Hydrolysis,（水解）,特点：产物中均有羧酸生成。,酰氯的水解,易反应（可直接与水剧烈反应）,酸酐的水解,较易反应，,H,或,OH,催化更快。,酯的水解,需,H,或,OH,催化,加热反应更快。,酰胺的水解,H,+,or OH,的用量大，要加热回流。,Hydrolysis,（水解）,为什么水解活性有区别？,长时间回流,剧烈反应,活性降低,=,亲核取代反应,反应机理：,亲核加成 消除,反应的净结果是,L,基团被取代，故称为,亲核取代反应,。,影响该反应速率的因素有：,核带正电的强弱、空间位阻、基团离去的稳定性。,影响反应速率的因素有哪些呢,核带正电的强弱：,酰卤,酸酐,酯,酰胺,空间位阻：,酰卤优于酯和酰胺，优于酸酐,离去基团离去稳定性：,酰卤,酸酐,酯,酰胺,离去基团的碱性越强，越不易离去。,羧酸衍生物发生水解反应的活性顺序为：,酰卤,酸酐,酯,酰胺,2,、,Alcoholysis,（醇解）,特点：醇解产物都有酯。,3,、,Ammonolysis,（氨解）,特点：产物都有酰胺。,R(Ar),C,L,O,发生水解、醇解和氨解反应谁快？,氨解,水解,醇解,(,水解,),(,醇解,),(,氨解,),O,R,CL,X,-,O-CO-R,OR,L,离去基,HOH,HOR,HNH,2,亲核试剂,通式,:,O,RCNu,+HL,+HNu,酰化反应,又叫做,酰基转移反应,。,酰卤、酸酐、酯在反应中提供了酰基，叫做,酰化剂,。,(,二）水解、醇解和氨解反应的意义,1,、实现羧酸及羧酸衍生物之间的相互转化。,水解、醇解和氨解反应的意义,2,、有机合成和药物合成中具有重要意义。,酰卤和酸酐是能引入酰基的重要试剂（,酰化剂,）。,（,1,）在有机合成中常用于保护羟基和氨基；,（,2,）对药物增加脂溶性，改善体内吸收；降低毒性、提高,疗效等都有十分重要作用。,对,氨基苯酚 对,-,羟基乙酰苯胺,（扑热息痛）,对,氨基苯酚具有解热镇痛的作用，但毒副作用大，酰化后降低了毒副作用，,增加脂溶性，改善体内吸收,增加了疗效。,课堂练习,1,、,Complete the following reactions.,1.CH,3,OOCCH,2,COOH,CH,3,OH+HOOCCH,2,COOH,（二）酯缩合反应,具有,a,H,的酯在碱的作用下与另,一分子酯发生类似醇醛缩合的反应称,Claisen,酯缩合反应,。,CH,3,-C-CH,2,-C-OC,2,H,5,O,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,O,C,2,H,5,ONa,C,2,H,5,OH,:CH,2,-C-OC,2,H,5,O,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,O,CH,3,-C-OC,2,H,5,CH,2,-C-OC,2,H,5,O,CH,3,CH,2,O,-,乙酰乙酸乙酯,条件：强碱,（三）还原反应,还原剂,适用的衍生物,反应特点,LiAlH,4,酰卤、酸酐、,羧酸酯,（腈、羧酸）,不影响,C=C,双键,(,选择性还原）,催化氢化,(H,2,/M),羧酸酯,无选择性,Na-C,2,H,5,OH,羧酸酯,不影响,C=C,双键,(,选择性还原）,或,光气（,COCl,2,，,phosgene,）,光气在第一次世界大战时都曾被用作窒息性毒剂。,无色,红色,酚酞,本,命名,酰卤,/,酰胺：酰基名卤素名,/(,某,),胺,酸酐：羧酸名酐 酯：酸名醇名酯,2.,化学性质,亲核取代：水解,/,醇解,/,氨解,(,亲核加成消除历程,),酰化反应活性,:,酰卤,酸酐,酯,酰胺,还原反应,酯缩合反应,章,要,点,THE END,作业：,P236:10,、,11,、,17,、,19,