GBZ∕T 300.122-2017 （部分代替 GBZ∕T 160.63-2007）工作场所空气有毒物质测定 第122部分：甲酸甲酯和甲酸乙酯.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.1222017 部分代替 GBZ/T 160.632007 工作场所空气有毒物质测定 第 122 部分：甲酸甲酯和甲酸乙酯 Determination of toxic substances in workplace air Part 122: Methyl formate and ethyl formate 2017 - 11 - 09 发布 2018 - 05 - 01 实施 GBZ/T 300.1222017 I 前 言 本部分为GBZ/T 300的第122部分。 本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。 本部分由GBZ/T 160.632007工作场所空气有毒物质测定 饱和脂肪族酯类化合物中分出，单独成为本部分，并做了如下主要修改： 修改了标准名称； 改用了毛细管色谱柱； 增加了待测物的基本信息； 改进了空气采样和标准系列浓度的表达； 补充了样品空白要求和方法性能指标。 本部分中的主要起草单位和主要起草人： 溶剂解吸-气相色谱法 主要起草单位：辽宁省沈阳市疾病预防控制中心、湖北省十堰市职业病防治院、辽宁省疾病预防控制中心、广东省深圳市职业病防治院、山东省职业卫生与职业病防治研究院。 主要起草人：徐志洪、张沈燕、许兵、张耕、杨凤、余波、姜汉硕、谢玉璇、李添娣、刘奋、张梦萍、许光、宋利群、孟潇、王翠娟。 本部分所代替标准的历次版本发布情况为： GBZ/T 160.632004； GBZ/T 160.632007。 GBZ/T 300.1222017 1 工作场所空气有毒物质测定 第 122 部分：甲酸甲酯和甲酸乙酯 1 范围 GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中甲酸甲酯和甲酸乙酯的溶剂解吸-气相色谱法。 本部分适用于工作场所空气中蒸气态甲酸甲酯和甲酸乙酯浓度的检测。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。 凡是注日期的引用文件， 仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第 4 部分：工作场所空气中化学物质的测定方法 3 甲酸甲酯和甲酸乙酯基本信息 甲酸甲酯和甲酸乙酯的基本信息见表1。 表1 甲酸甲酯和甲酸乙酯的基本信息 化学物质 化学文摘号 （CAS号） 分子式 相对分子质量 甲酸甲酯 （Methyl formate） 107-31-3 HCOOCH3 60.05 甲酸乙酯 （Ethyl formate） 109-94-4 HCOOC2H5 74.08 4 溶剂解吸-气相色谱法 4.1 原理 空气中的蒸气态甲酸甲酯和甲酸乙酯用活性炭采集，二硫化碳解吸后进样，经气相色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。 4.2 仪器 4.2.1 活性炭管，溶剂解吸型，内装 100mg/50mg 活性炭。 4.2.2 空气采样器，流量范围为 0mL/min200mL/min。 4.2.3 溶剂解吸瓶，5mL。 GBZ/T 300.1222017 2 4.2.4 微量注射器。 4.2.5 气相色谱仪，具氢焰离子化检测器，仪器操作参考条件： a) 色谱柱：60m 0.25mm 1.00m，DB-1（二甲基硅氧烷柱）； b) 柱温：70；程序升温：初温 40，保持 2min，以 2/min 升温至 70，再以 10/min 升温到 160，保持 10min； c) 气化室温度：250； d) 检测室温度：300； e) 载气(氮)流量：1mL/min； f) 分流比：20:1。 4.3 试剂 4.3.1 二硫化碳，色谱鉴定无干扰峰。 4.3.2 标准溶液：容量瓶中加入二硫化碳，准确称量后，分别加入一定量的甲酸甲酯和/或甲酸乙酯，再准确称量；加二硫化碳至刻度，由称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。临用前，用二硫化碳稀释成 300.0g/mL 甲酸甲酯和/或甲酸乙酯标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。 4.4 样品的采集、运输和保存 4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。 4.4.2 短时间采样：在采样点，用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品。 4.4.3 长时间采样：在采样点，用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h8h 空气样品。 4.4.4 采样后，立即封闭活性炭管两端，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存 5d。 4.4.5 样品空白：在采样点，打开活性炭管两端，并立即封闭，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于 2 个样品空白。 4.5 分析步骤 4.5.1 样品处理：将前后段活性炭分别倒入两支溶剂解吸瓶中，各加入 1.0mL 二硫化碳，封闭后，解吸 60min，不时振摇。 4.5.2 标准曲线的制备：取 4 支7 支容量瓶，用二硫化碳稀释标准溶液成 0.0g/mL300.0g/mL 浓度范围的甲酸甲酯和/或甲酸乙酯标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样 1.0L，分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的甲酸甲酯和/或甲酸乙酯浓度(g/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应0.999。 4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲酸甲酯和/或甲酸乙酯的浓度(g/mL)。 样品溶液供测定。 若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围，用二硫化碳稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 4.6 计算 4.6.1 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中甲酸甲酯和/或甲酸乙酯的浓度： DVvccC021)( (1) 式中： C 空气中甲酸甲酯和/或甲酸乙酯的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m3）； GBZ/T 300.1222017 3 c1、c2测得的前后段样品溶液中甲酸甲酯和/或甲酸乙酯的浓度（减去样品空白），微克每毫升（g/mL） v 样品溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0 标准采样体积，单位为升(L)； D 解吸效率，。 4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（CTWA）按 GBZ 159 规定计算。 4.7 说明 4.7.1 本法按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度(以采集 1.5L 空气样品计)、相对标准偏差、穿透容量（100mg 活性炭）和平均解吸效率等方法性能指标见表 2。应测定每批活性炭管的解吸效率。 表2 方法的性能指标 性能指标 化学物质 甲酸甲酯 甲酸乙酯 检出限/（g/mL） 0.8 0.6 定量下限/（g/mL） 2.6 2 定量测定范围/（g/mL） 2.6300 2300 最低检出浓度/（mg/m3） 0.5 0.4 最低定量浓度/（mg/m3） 1.6 1.3 相对标准偏差/ 2.15.8 2.34.9 穿透容量/mg 2.1 8.4 平均解吸效率/ 93.6 96.9 4.7.2 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。 4.7.3 本法的色谱分离图见图 1。 说明： 1甲酸甲酯； 2甲酸乙酯； 3二硫化碳。 图 1 色谱分离图 _