GBZ∕T 313.1-2018 尿中三甲基氯化锡的测定 第1部分：气相色谱法.pdf

ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZT 313.12018 尿中三甲基氯化锡的测定 第 1 部分：气相色谱法 Determination of trimethyltin chloride (TMT) in urine Part1:Gas chromatographic method 2018 - 08 - 16 发布 2019 - 01 - 01 实施 中华人民共和国国家卫生健康委员会 发布 GBZ/T 313.12018 I 前 言 根据中华人民共和国职业病防治法制定本标准。 GBZ/T 313尿中三甲基氯化锡的测定分为两个部分： 第1部分：气相色谱法； 第2部分：气相色谱-质谱法。 本部分为GBZ/T 313的第1部分。 本部分按照GB/T 1.12009给出的规则起草。 本部分起草单位：广东省职业病防治院、深圳市职业病防治院、深圳市罗湖区疾病预防控制中心、深圳市龙岗区疾病预防控制中心。 本部分主要起草人：吴邦华、戎伟丰、易娟、赖少阳、刘丽、何嘉恒、吴川、蔡金敏、谢玉璇、刘奋、何俊涛、赖璟琦、张英、蔡志斌、刘渠、张文、林怡然、贠建培、张英。 GBZ/T 313.12018 1 尿中三甲基氯化锡的测定 第 1 部分：气相色谱法 1 范围 GBZ/T 313的本部分规定了测定尿中三甲基氯化锡的气相色谱法。 本部分适用于职业接触人员尿中三甲基氯化锡的测定。 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文 件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。 GBZ/T 295 职业人群生物监测方法 总则 WS/T 97 尿中肌酐分光光度测定方法 WS/T 98 尿中肌酐的反相高效液相色谱测定方法 3 原理 尿中三甲基氯化锡用四乙基硼酸钠衍生成为三甲基乙基锡，经正己烷萃取，气相色谱火焰光度检测器（硫滤光片）检测，以保留时间定性，峰面积定量。 4 仪器 4.1 具塞聚乙烯塑料瓶，50mL。 4.2 离心机，0r/min 3000r/min。 4.3 微量注射器，1L、10L、50L、100L。 4.4 具塞玻璃管：15mL，配有聚四氟乙烯密封盖。 4.5 旋涡振荡器。 4.6 气相色谱仪，火焰光度检测器（硫滤光片）。 仪器操作参考条件： 色谱柱： 30 m 0.32 mm 0.25m 二苯基-95%二甲基硅氧烷共聚物（HP-5） ； 柱温：初温 50，保持 7.0min，以 20/min 升至 200； 进样口温度：250； 检测器温度：200； 氢气流量：50mL/min； 空气流量：60mL/min； 载气（氮气）流量：1.0mL/min； 分流比：5:1。 GBZ/T 313.12018 2 5 试剂 5.1 实验用水为去离子水。 5.2 三甲基氯化锡，优级纯（99.8%）。 5.3 四乙基硼酸钠，优级纯。 5.4 四氢呋喃，分析纯。 5.5 乙酸钠，分析纯。 5.6 冰醋酸，分析纯。 5.7 正己烷，色谱纯。 5.8 衍生剂：称取 0.1 g 四乙基硼酸钠，加入 10mL 四氢呋喃溶解，配成 1四乙基硼酸钠-四氢呋喃溶液，该溶液置于 4冰箱中避光保存，可稳定 1 个月。 5.9 缓冲液（pH 4.00.2）：在 120mL 水中加入 0.6g 乙酸钠，再加 1.4 mL 的冰醋酸。 5.10 标准溶液：于 10mL 容量瓶中，加入少量水，准确称量后，加入一定量的三甲基氯化锡，再准确称量， 加水至刻度； 由 2 次称量之差计算此溶液的浓度， 为标准贮备液 （浓度约为 5mg/mL） ， 此液在 4冰箱内可储存 6 个月。临用前，用水稀释成 50.0g/mL 三甲基氯化锡标准溶液。或购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液物质。 6 样品采集、运输和保存 用具塞聚乙烯塑料瓶收集接触三甲基氯化锡工人的随机尿样 50mL，于室温或冷藏运输， 尽快置4冰箱中存放，样品可保存 15d。 7 分析步骤 7.1 按 WS/T 97 或 WS/T 98 测定尿中肌酐浓度。 7.2 样品处理：将尿样摇匀，吸取 5.0mL 尿样到 15mL 具塞玻璃管中，分别加入 5.0mL 缓冲液、0.2mL衍生剂和 1.0 mL 正己烷，于旋涡振荡器中振荡 5min，静置或离心分层后取上层有机相 1.0L 分析。若样品中三甲基氯化锡浓度超过测定范围，可用正己烷稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。 7.3 试剂空白处理：用 5.0mL 水代替尿样，按样品同样处理，做试剂空白。 7.4 标准系列溶液的配制与测定：在 15mL 具塞玻璃管中加入 5.0mL 水，再加入标准溶液，配制成含量为 0.0g2.5g 的三甲基氯化锡标准系列溶液，每个标准系列溶液中再加入 5.0mL 缓冲液、0.2mL 衍生剂和 1.0mL 正己烷，于旋涡振荡器中振荡 5min，静置或离心分层后取上层有机相 1.0L 分析。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，分别进样 1.0L 的正己烷萃取液，测定各标准系列溶液。以测得的峰面积值对相应的三甲基氯化锡含量(g)绘制标准曲线或计算回归方程。 7.5 样品测定：用测定标准系列溶液的操作条件测定样品和试剂空白的峰面积，由标准曲线或回归方程得三甲基氯化锡的含量(g)。 GBZ/T 313.12018 3 8 计算 按式（1）计算尿中三甲基氯化锡的浓度。 kDVmC1000 (1) 式中： C尿中三甲基氯化锡的浓度，单位为微克每克肌酐（g/g肌酐）； m尿中三甲基氯化锡的含量（减去试剂空白），单位为微克（g）； V 取尿样的体积，单位为毫升（mL）； D尿中三甲基氯化锡的回收率，%； K尿肌酐浓度，单位为克每升（g/L）。 9 说明 9.1 本法的检出限为 0.007g，定量下限为 0.035g，最低检出浓度为 1.4g/L(以取尿样 5.0mL 计)，最低定量浓度为 7.0g/L(以取尿样 5.0mL 计)。 测定范围为 0.007g2.500g， 相对标准偏差为 0.6%4.0%。 9.2 本法平均回收率为 96.7%。 9.3 本法可采用性能类似的其他毛细管色谱柱。 9.4 尿中与三甲基氯化锡共存的二甲基二氯化锡、甲基三氯化锡对测定不干扰。 9.5 尿样采集没有时间限制，三甲基氯化锡经尿液排泄较缓慢和恒定，可以采集接触工人的随机尿进行检测。 9.6 检测的质量保证遵守 GBZ/T 295。 9.7 色谱图见图 1。 注： 1三甲基乙基锡（5.687 min） ； 2二甲基二乙基锡（8.681 min） ； 3三乙基甲基锡（10.675 min） 。 图 1 三甲基氯化锡衍生物、二甲基二氯化锡衍生物和甲基三氯化锡衍生物的分离图 _ 1 2 3 8.681