精细化工第四章知识点.doc

第四章
1. 磺化的定义？磺化反应中磺化剂有哪些？
答：在有机分子的碳原子上引入磺基的反应称作磺化。
磺化剂：浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫。
2. 芳环上的取代磺化有哪些方法？
答：过量硫酸磺化法、共沸去水磺化法、芳伯胺的烘焙磺化法、氯磺酸磺化法、三氧化硫磺化法。
3. 发烟硫酸如何换算成硫酸的百分含量？
答： 100g酸中，Xg游离的SO3和（100-X）g H2SO4
浓度换算关系： w(H2SO4) =100%+0.225w(SO3)
w(SO3) = 4.44[w(H2SO4) -100%]
4. 芳环上的磺化反应在动力学上属于哪类反应？
答：连串反应
+ H3O+
5. 芳环酸的水解反应历程？芳环酸的水解反应中取代基（供电子基或吸电子基）对其影响是什么？
答：

影响：有供电子基时磺基的水解较易进行。有弱吸电子基时水解较难进行;有强吸电子基时，致使磺基很难水解.
6. 磺化反应的终点如何测定的？
答：（1）通过实验找出合适的反应时间；
（2）取样放在水中观察有无油珠存在；
（3）色谱分析 一般磺化产物在紫外灯下出现带荧光的斑点。
7.磺化反应的辅助剂有哪些？他们的作用各是什么？硼酸或硫酸钠作为磺化辅助剂的作用机理是什么？
答：辅助剂：无水硫酸钠、汞盐、硼酸等。
无水硫酸钠抑制硫酸的氧化作用；硼酸抑制氧化副反应；汞盐取到了定位的作用。
硫酸钠作为磺化辅助的作用机理：
Ar-SO3H + 2H2SO4 Ar-SO2+ + H3O+ + 2HSO4-
Ar-SO2+ + ArH 2H+ + Ar-SO2Ar
加入硫酸钠增加了HSO4-的浓度平衡向左移动从而抑制了Ar-SO2+的浓度和砜的生成。
8. CLT酸是如何制备的？CLT酸制备过程中的废酸如何处理？
答：制备：

废酸的处理：通过硫酸氢钠饱和溶液盐析废酸，除去其中的有机物杂质，使回收得到的硫酸重新投入循环生产中。
9. 由奈如何制备奈-2-磺酸？
答：由奈的高温一磺化制得，反应式如下：

10. 磺化产物的分离方法有哪些？
答：（1）稀释酸析法；（2）直接盐析法；（3）中和盐析法；（4）脱硫酸钙法；（5）萃取分离法。
11. 烘焙磺化的优点有哪些？
答：只有理论量的硫酸，不产生废酸，磺基一般只进入氨基的对位，当对位被占据时则进入氨基的临位，而极少进入其他位置。
12. 芳磺酰氯的制备过程有哪些添加剂？
答：一般加入惰性有机溶剂，例如四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯等。
13. 三氧化硫有哪些晶型？液态三氧化硫磺化法的适用范围是什么？
答：固态三氧化硫有α、β、γ和δ四种晶型。
适用范围：只适用于稳定的、不活泼的芳香族化合物的磺化，而且要求被磺化物和磺化产物在反应温度下是不太粘稠的液体。
14. 十二烷基苯的硫化过程？十二烷基磺化的反应器有哪些？
SO3
答：

反应器：最初采用搅拌槽式串联连续反应器，后来又开发了多管降膜反应器、降膜反应器和冲击喷式反应器。最后引进意大利的多管降膜磺化器。
15. 牛磺酸的各种合成方法有哪些优劣？
答：（1）1，2-二氯乙烷先用亚硫酸钠置换磺化得2-氯乙基硫酸钠，后者在用浓氨水氨解；
(2) 环氧乙烷先与亚硫酸钠加成得2-羟基乙基氯磺酸，后者再用浓氨水氨解；
(3) 环氧乙烷先用浓氨水胺化得乙醇胺，后者用氯化氢氯化得2-氯乙基胺，最后再用亚硫酸钠将氯置换成磺基；
(4) 乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯，后者再利用亚硫酸钠将磺氧基置换成磺基。
其中氨基乙醇的溴化、置换磺化收率高，但回收溴，工艺复杂。
氨基乙醇的硫酸酯化、置换磺化法虽然收率一般，但工艺、设备简单。
还有一种新方法：将乙醇胺在氮气流中雾化，在Cs0.9Ba0.1P0.8催化剂存在下高温脱水发生分子内环合反应生成亚乙基亚胺，然后与亚硫酸氢胺发生开环加成反应得到牛磺酸。该方法成本低
投资少、不需要分离副产物。
16. α-烯烃使用三氧化硫取代磺化的产品及比例？
答：

三氧化硫/烯烃:（1.06～1.08）:1；
17. 写出对硝基甲苯制备下列芳环酸的路线。

第五章
1.消化和亚消化的定义？