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精细化工第四章知识点.doc

1、第四章 1. 磺化的定义?磺化反应中磺化剂有哪些? 答:在有机分子的碳原子上引入磺基的反应称作磺化。 磺化剂:浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸和三氧化硫。 2. 芳环上的取代磺化有哪些方法? 答:过量硫酸磺化法、共沸去水磺化法、芳伯胺的烘焙磺化法、氯磺酸磺化法、三氧化硫磺化法。 3. 发烟硫酸如何换算成硫酸的百分含量? 答: 100g酸中,Xg游离的SO3和(100-X)g H2SO4 浓度换算关系: w(H2SO4) =100%+0.225w(SO3) w(SO3) = 4.44[w(H2SO4) -100%] 4. 芳环上的

2、磺化反应在动力学上属于哪类反应? 答:连串反应 + H3O+ 5. 芳环酸的水解反应历程?芳环酸的水解反应中取代基(供电子基或吸电子基)对其影响是什么? 答: 影响:有供电子基时磺基的水解较易进行。有弱吸电子基时水解较难进行;有强吸电子基时,致使磺基很难水解. 6. 磺化反应的终点如何测定的? 答:(1)通过实验找出合适的反应时间; (2)取样放在水中观察有无油珠存在; (3)色谱分析 一般磺化产物在紫外灯下出现带荧光的斑点。 7.磺化反应的辅助剂有哪些?他们的作用各是什么?硼酸或硫酸钠作为磺化辅助剂的作用机理是什么? 答:辅助剂:无水硫酸钠、汞盐、硼酸等。

3、无水硫酸钠抑制硫酸的氧化作用;硼酸抑制氧化副反应;汞盐取到了定位的作用。 硫酸钠作为磺化辅助的作用机理: Ar-SO3H + 2H2SO4 Ar-SO2+ + H3O+ + 2HSO4- Ar-SO2+ + ArH 2H+ + Ar-SO2Ar 加入硫酸钠增加了HSO4-的浓度平衡向左移动从而抑制了Ar-SO2+的浓度和砜的生成。 8. CLT酸是如何制备的?CLT酸制备过程中的废酸如何处理? 答:制备: 废酸的处理:通过硫酸氢钠饱和溶液盐析废酸,除去其中的有机物杂质,使回收得到的硫酸重新投入循环生产中。 9. 由奈如何制备奈-2-磺酸?

4、 答:由奈的高温一磺化制得,反应式如下: 10. 磺化产物的分离方法有哪些? 答:(1)稀释酸析法;(2)直接盐析法;(3)中和盐析法;(4)脱硫酸钙法;(5)萃取分离法。 11. 烘焙磺化的优点有哪些? 答:只有理论量的硫酸,不产生废酸,磺基一般只进入氨基的对位,当对位被占据时则进入氨基的临位,而极少进入其他位置。 12. 芳磺酰氯的制备过程有哪些添加剂? 答:一般加入惰性有机溶剂,例如四氯化碳、1,2-二氯乙烷、三氯乙烯等。 13. 三氧化硫有哪些晶型?液态三氧化硫磺化法的适用范围是什么? 答:固态三氧化硫有α、β、γ和δ四种晶型。 适用范围:只适用于稳定的、不活

5、泼的芳香族化合物的磺化,而且要求被磺化物和磺化产物在反应温度下是不太粘稠的液体。 14. 十二烷基苯的硫化过程?十二烷基磺化的反应器有哪些? SO3 答: 反应器:最初采用搅拌槽式串联连续反应器,后来又开发了多管降膜反应器、降膜反应器和冲击喷式反应器。最后引进意大利的多管降膜磺化器。 15. 牛磺酸的各种合成方法有哪些优劣? 答:(1)1,2-二氯乙烷先用亚硫酸钠置换磺化得2-氯乙基硫酸钠,后者在用浓氨水氨解; (2) 环氧乙烷先与亚硫酸钠加成得2-羟基乙基氯磺酸,后者再用浓氨水氨解; (3) 环氧乙烷先用浓氨水胺化得乙醇胺,后者用氯化氢氯化得2-氯乙基胺,最后再用

6、亚硫酸钠将氯置换成磺基; (4) 乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯,后者再利用亚硫酸钠将磺氧基置换成磺基。 其中氨基乙醇的溴化、置换磺化收率高,但回收溴,工艺复杂。 氨基乙醇的硫酸酯化、置换磺化法虽然收率一般,但工艺、设备简单。 还有一种新方法:将乙醇胺在氮气流中雾化,在Cs0.9Ba0.1P0.8催化剂存在下高温脱水发生分子内环合反应生成亚乙基亚胺,然后与亚硫酸氢胺发生开环加成反应得到牛磺酸。该方法成本低 投资少、不需要分离副产物。 16. α-烯烃使用三氧化硫取代磺化的产品及比例? 答: 三氧化硫/烯烃:(1.06~1.08):1; 17. 写出对硝基甲苯制备下列芳环酸的路线。 第五章 1.消化和亚消化的定义?

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