第六章酸碱滴定思考题与习题答案.doc

第6章 思考题与习题
1．写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-。
答：H2O的共轭碱为OH-；；
H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；
H2PO4-的共轭碱为HPO42-；
HCO3-的共轭碱为CO32-；；
C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；
C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH3；
HS-的共轭碱为S2-；

2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O,NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-。
答：H2O的共轭酸为H+；
NO3-的共轭酸为HNO3；
HSO4-的共轭酸为H2SO4；
S2的共轭酸为HS-；
C6H5O-的共轭酸为C2H5OH

3．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：
H++OH-=H2O
Kc===1.0×1014 (25℃)
此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时，滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。

4．HCl与HAc的混合溶液（浓度均为0.10 mol·L-1），能否以甲基橙为指示剂，用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl？此时有多少HAc参与了反应？
解：C1=0.10mol•L-1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以
（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl
（2）因为 甲基橙的变色范围为3.1～4.4
所以 当pH=4.0时为变色转折点
pH=pKa+lg
4.0=4.74+lg
x%=15%

5．判断下列情况对测定结果的影响：
（1）用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度；
（2）用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对测定结果各如何影响？
答：（1）使测定值偏小。
（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。

6．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围； B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化； D.指示剂相对分子质量的大小
E．滴定方向
答：选 D

7．若配制pH=10.00，cNH3+cNH4+=1.0 mol·L-1的NH3- NH4Cl缓冲溶液1.0L，问需要15 mol·L-1的氨水多少毫升？需要NH4Cl多少克？
解：由缓冲溶液计算公式 , 得10=9.26+lg
lg=0.74 , =0.85 mol
又
则
即 需 为0.85mol
则
即 NH4Cl为0.15mol 0.15×53.5=8.0g

8．取25.00 mL苯甲酸溶液，用20.70 mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。
（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。
解：（1）设苯甲酸的浓度为x
则
得 x=0.08280 mol•L-1
（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.

pOH=5.58
pH=8.42
（3）酚酞为指示剂。
9．计算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液时.（1）计量点；（2）计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH；（3）选择那种指示剂？
解：（1）
的[H+]=
pH=5.28
（2）

（3）
甲基红为指示剂。

10．计算下述情况时的终点误差：
（1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基红（pHep=5.5）为指示剂；
（2） 分别以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示剂，用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。
解：（1）
（2）酚酞

甲基橙

11．在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此时Ka=4.0×10-6）至pHep=9.00，
（1） 计算计量点时的pH
（2） 终点误差
（3）选用何种指示剂？
解：（1）

（2）

（3）选用何种指示剂？
解：pH=8.70时应变色，所以选择酚酞为指示剂。
一、填空题
1.用0.20 mol· L- 1NaOH溶液滴定0.10 mol· L- 1 H2SO4和0.10 mol· L- 1 H3PO4的混合溶液时
在滴定曲线上，可以出现 个突跃范围。
2. 用吸收了CO2 的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时，会使分析结果 ；如以甲基
橙为指示剂，用此NaOH溶液测定工业 HCl 的含量时，对分析结果___ ____（填偏高，
偏低，无影响）。
3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3 分别为3.13，4.76，6.40。则pKb2= ； pKb3= 。
4*. 列出下溶液的质子平衡方程；
浓度为c（mol· L- 1）（NH4）2 CO3
浓度为c（mol· L- 1）NH4H2PO4 ——
5. 温度一定时，当离子强度增大，则HAc的浓度常数Kac , 活度常Kaa 。
6. 用0.100 mol· L- 1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为 9.7 - 4.3。若HCl和NaOH的浓
度均减小10倍, 则pH突跃范围是 。
7*. 对缓冲溶液，影响缓冲容量（β）大小的主要因素是 和 .
8. 用双指示剂法（酚酞、甲基橙）测定混合碱样时，设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时，消耗HCl的体积为V2，则：
（ｌ）V1>0, V2=0时，为 。
（２）V1=0, V2>0时，为 。
（３）V1= V2=0时，为 。
（４）V1> V2>0时，为 。
（５）V2> V1>0时，为 。

二、选择题
1.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是（ ）
A. H2+ Ac - HAc ； B. NH3 - NH2- ； C. HNO3 - NO3- ； D. H2SO4 - SO42 –
2.以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分
别是（ ）
A.H2C2O4，C2O42- B.H3PO4，PO43- C.HAC，AC- D.HCOOH，HCOO-
3..下列各组酸碱对中，属于共轭酸碱对的是（ ）
A. H2CO3 - CO32 - ； B. H3O+ OH - ；
C. HPO42 - - PO43 - ； D. NH3 CH2COOH - NH2CH2COO –
4.在浓度相同时，下列盐的水溶液中，其缓冲作用最大的是（ ）
A.NaHCO3 B.NaH2PO4 C.Na2B4O7.10H2O D.Na2HPO4
5.*浓度为c（mol· L- 1）的NaNO3溶液的质子平衡方程是（ ）
A. [H+] = [ OH - ] ; B . [ Na+ ] = [ NO3-] = c ;
C. [H+] = [Na+ ] = [ NO3- ] + [ OH - ] ; D . [Na+ ] + [ NO3- ] = c
6.已知0.10 mol· L- 1一元弱酸溶液的pH=3.0, 则0.10 mol· L- 1共轭碱NaB溶液的pH是（ ）
A. 11.0 ; B. 9.0 ; C. 8.5 ; D. 9.5
答案：
一、填空题
1. 2 。
2. 偏高 ； 无影响。
3. 9.24； 10.87。
4. [H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕= [ OH - ]+ [NH3—]
[H+]+[H3PO4] = [ OH - ]+ [NH3]+ [HPO42-]+2[PO43-]——
5. 减小 , _不变。
6. 8.7~5.3 。
7. 酸及其共轭碱的总浓度 ，共轭酸碱组成的浓度比值
8. NaOH ， NaHCO3 Na2CO3 NaOH+Na2CO3 NaHCO3+Na2CO3 。
二、填空题
1.D 2.B 3.C 4.C 5.A 6.B