核磁1课件.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,核磁共振,1.,1,H-NMR的基本原理,2.,1,H-NMR的化学位移,3.,1,H-NMR的自旋偶合与自旋裂分,4.积分曲线与质子的数目,5.,1,H-NMR的谱图解析,6.,1,H-NMR的聚合物结构分析,7.,13,C-NMR谱简介,1,1924年,Pauli,W,.,假设,特定的原子核具有自旋和磁矩，放入磁场中会产生能级分裂,1952年,Standford,大学的,Bloch,和,Harvard,大学的,Purcell,独立证实了上述假设。获,Nobel Prize,1953,年，第一台,NMR,仪器,FT-NMR,1991,年，,Ernst,对高分辨核磁共振方法发展（获,Nobel Prize,）,2002,年（生物大分子的核磁分析）,NMR的发展,2,1952,年,诺贝尔,物理学奖授予美国加利福尼亚州斯坦福大学的布洛赫（,Felix Bloch，19051983）,和美国马萨诸塞州坎伯利基哈佛大学的珀塞尔（,Edward Purcell，19121997），,以表彰他们发展了核磁精密测量的新方法及由此所作的发现。,1991年,R.R.,恩斯特（瑞士人）发明了傅里叶变换,核磁共振,分光法和二维,核磁共振,技术,2002,年诺贝尔化学奖 授予瑞士科学家库尔特,维特里希，发明了利用核磁共振技术测定溶液中生物大分子三维结构的方法,Nobel Prize,3,近二十多年发展,高强超导磁场的,NMR,仪器，大大提高灵敏度和分辨率；,脉冲傅立叶变换,NMR,谱仪，使灵敏度小的原子核能被测定；,计算机技术的应用和多脉冲激发方法采用，产生二维谱，对判断化合物的空间结构起重大作用。,4,NMR是由磁性核受幅射而发生跃迁所形成的吸收光谱。研究最多、应用最广的是,1,H核的NMR,NMR给出的信息：,化学位移：各种结构的,1,H、,13,C有不同的化学位移，对结构敏感。（有点像IR中的特征吸收）,磁性核附近的取代情况及空间排列：通过偶合常数J和自旋自旋裂分来判断。（IR谱中没有）,核磁共振谱中的每一个峰都有归属！,峰面积（积分高度）：,a.用于结构分析：各种化学环境相同的核（,1,H）的个数；,b.用于成分分析：由特征峰定量。,Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy,5,1.,1,H-NMR的基本原理,(1)原子核的自旋,(2)核磁共振的条件,(3)核磁共振仪,6,(1)原子核的自旋,1,H核带一个正电荷，它可以像电子那样自旋而产生磁矩（就像极小的磁铁）。,在外加磁场（H,O,）中，质子自旋所产生的磁矩有两种取向：与H,O,同向或反向，对应于或两个自旋态。,磁量子数,m,来表示核自旋不同的空间取向，其数值可取：,m,=,I,I,-1,I,-2,-,I,，共有2,I,+1个取向。,7,8,若原子核存在自旋，产生核磁矩：,I,：自旋量子数；,h,：普朗克常数；,核磁子=,eh,/,2M c,；,自旋量子数（,I,）不为零的核都具有磁矩，原子的自旋情况可以用（,I,）表征：,质量数 原子序数 自旋量子数,I,偶数 偶数 0,偶数 奇数 1，2，3.,奇数 奇数或偶数,1/2；3/2；5/2.,核 磁 矩,自旋角动量,9,1,I,=0 的原子核 O(16)；C（12）；S（32）等,，无自旋，没有磁矩，不产生共振吸收。,2,I,=1 或,I,0的原子核,I,=1 ：,2,H，,14,N,I,=3/2：,11,B，,35,Cl，,79,Br，,81,Br,I,=5/2：,17,O，,127,I,这类原子核的核电荷分布可看作一个椭圆体，电荷分布不均匀，共振吸收复杂，研究应用较少；,3,1/2的原子核,1,H，,13,C，,19,F，,31,P,原子核可看作核电荷均匀分布的球体，并象陀螺一样自旋，有磁矩产生，是核磁共振研究的主要对象，C，H也是有机化合物的主要组成元素。,10,1,H核自旋能级分裂及其与H,0,的强弱有关：,11,12,共振信号的强度,根据爱因斯坦的辐射理论，两个能级之间的量子跃迁有感应吸收，感应反射和自发射三种情况，在射频和微波频段的自发发射几率小到可以忽略不计。,设相邻两能级为,E,1,和,E,2,，,低能级粒子数为,N,1,，,高能级粒子数为,N,2,，,在热平衡状态下，各能级的粒子数遵从,Boltzmann,分布：,估算，室温,t,=30，,T,=303K；,H,0,=1T，,0,=42.5775MHz/T，,k,=1.3806610,-23,J/K,(,N,1,-,N,2,)/,N,1,7 10,-6,这说明每百万个低能级上的核比高能级上的核大约只多出,7,个，因此核磁共振信号非常弱。,13,(2)核磁共振的条件,根据量子化学，有：,磁旋比；h 普朗克常数；H,0,外加磁场强度。,如果用一个处于射频范围的电磁波照射处于H,0,中的,1,H，当电磁波的频率,射,恰好满足,D,Eh ,时，处于低能级态的,1,H就会吸收电磁波的能量，跃迁到高能级态，发生核磁共振。,14,发生核磁共振时，必须满足下式：,式称为核磁共振基本关系式。,可见，固定H,0,，改变,射,或固定,射,，改变H,0,都可满足式，发生核磁共振。,但为了便于操作，通常采用后一种方法。,15,(3)核磁共振仪,a.连续波核磁共振仪,根据，连续改变,RF,或H,0,，使观测核一一被激发。,扫频：固定H,0,，改变,RF,；,扫场：固定,RF,，改变H,0,（操作更为方便）。,连续波仪器的缺点是工作效率低，因而有被PFT仪器取代的趋势。,b.脉冲付里叶变换（PFT）核磁共振谱仪,采用射频脉冲激发在一定范围内所有的欲观测的核，通过付里叶变换得到NMR谱图。,PFT,大大提高了仪器的工作效率。,16,17,1永久磁铁,：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。扫场线圈。,2 射频振荡器,：线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。,3 射频信号接受器,（检测器）：当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量，在感应线圈中产生毫伏级信号。,4样品管,：外径5mm的玻璃管,测量过程中旋转,磁场作用均匀。,分类：按磁场源分,：永久磁铁、电磁铁、超导磁场,按交变频率分,：40，60，90，100，200，500，-，800 MHZ（兆赫兹），频率越高，分辨率越高,按射频源和扫描方式不同分,：连续波NMR谱仪（CW-NMR);脉冲傅立叶变换NMR谱仪(FT-NMR),18,核磁共振波谱的测定,样品,：纯度高，固体样品和粘度大液体样品必须溶解。,溶剂,：氘代试剂(CDCl,3,C,6,D,6,CD,3,OD,CD,3,COCD,3,C,5,D,5,N),标准,：四甲基硅烷(CH,3,),4,Si，缩写：TMS,优点：信号简单，且在高场，其他信号在低场，,值,为正值；沸点低（26.5 C)，利于回收样品；,易溶于有机溶剂；化学惰性,实验方法,：内标法、外标法,此外还有：六甲基二硅醚（HMDC,值,为0.07ppm),4,4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠（DSS,水溶性，作为极性化合物的内标，但三个CH,2,的,值,为0.53.0ppm,对样品信号有影响）,19,NMR Lock Solvents,Acetone,CD,3,COCD,3,Chloroform,CDCl,3,Dichloro Methane,CD,2,Cl,2,Methylnitrile,CD,3,CN,Benzene,C,6,D,6,Water,D,2,O,Diethylether(DEE),(CD,3,CD,2,),2,O,Dimethylether(DME),(CD,3,),2,O,N,N-Dimethylformamide(DMF),(CD,3,),2,NCDO,Dimethyl Sulfoxide(DMSO),CD,3,SOCD,3,Ethanol,CD,3,CD,2,OD,Methanol,CD,3,OD,Tetrehydrofuran(THF),C,4,D,8,O,Toluene,C,6,D,5,CD,3,Pyridine,C,5,D,5,N,Cyclohexane,C,6,H,12,20,21,2.,1,H-NMR的化学位移,什么是化学位移？,(a)化学位移的来源,(b)化学位移的表示方法,(c)影响化学位移的因素,电负性 各向异性效应 氢键,22,1,H-NMR的化学位移,化学位移(Chemical shift)由于化学环境不同所引起的NMR信号位置的变化。,化学位移常用表示。,23,假如氢核,1,H,只在同一频率下共振，那么核磁共振对结构分析就毫无用处了。在分子中，磁性核外有电子包围，电子在外部磁场垂直的平面上环流，会产生与外部磁场方向相反的感应磁场。因此使氢核实际“感受”到的磁场强度要比外加磁场的强度稍弱。为了发生核磁共振，必须提高外加磁场强度，去抵消电子远动产生的对抗磁场的作用，结果吸收峰就出现在在磁场强度较高的位置。,24,25,(a)化学位移的来源,把核周围的电子对抗外加磁场强度所起的作用，叫做,屏蔽作用,。同类核在分子内或分子间所处化学环境不同，核外电子云的分布也不同，因而屏蔽作用也不同。,在H,0,作用下，核外电子的环流运动会产生一感应磁场H,感应,。而H,感应,的方向总是与H,0,相反，用化学的语言来说，就是核外电子的存在使,1,H核受到了屏蔽作用。,1,H核真正感受到的磁场强度H,实,为：,26,在真实分子中，发生核磁共振的条件是：,这里是屏蔽常数。,不同化学环境的质子，因其周围电子云密度不同，裸露程度不同，其值也不同，从而发生核磁共振的H,0,不同。这就是化学位移的来源。,所以，化学位移也可定义为,由于屏蔽程度不同,而引起的NMR吸收峰位置的变化。,27,(b)化学位移的表示方法,在实际测量中，化学位移不是以裸露的,1,H为标准，而是以某一标准物为标准，测得样品共振峰与标准样共振峰的距离。以表示：,样品,样品的共振频率；,标样,标准样的共振频率；,0,仪器的工作频率；乘10,6,是为了读数方便。,标样TMS（(CH,3,),4,Si）。其分子中只有一种,1,H，且屏蔽作用特大，在高场出峰。,一般有机物的0，在TMS的低场（左边）出峰。,28,例：,在60MHz的仪器上，测得CHCl,3,与TMS间吸收频率之差为437Hz，则CHCl,3,中,1,H的化学位移为：,29,常见的各种,1,H的化学位移如下：,30,(c)影响化学位移的因素,（i）电负性,YH中Y的电负性越大，,1,H周围电子云密度越低，屏蔽效应越小，值越大，越靠近低场出峰。,例1：,化合物,CH,3,I,CH,3,Br,CH,3,Cl,CH,3,F,电负性,I：2.5,Br：2.8,Cl：3.0,F：4.0,H,2.16,2.68,3.05,4.26,31,化合物,C-CH,3,N-CH,3,O-CH,3,电负性,C：2.5,N：3.0,O：3.5,H,0.71.9,2.13.1,3.2 4.2,例2:,32,（ii）各向异性效应,实验数据：,Why?,33,产生以上现象的原因：,34,35,双键及叁键上的质子也有各向异性效应：,36,37,（iii）氢键,氢键有去屏蔽效应，使质子的值显著增大。但原因不明。,例,：PhOH中酚羟基质子的化学位移与浓度的关系：,浓度,100%,20%,10%,5%,2%,1%,/ppm,7.45,6.8,6.4,5.9,4.9,4.35,此外，Van der Waals效应、质子交换、温度、溶剂及溶液浓度等也对化学位移有影响。,38,乙醇的羟基随浓度增加，分子间氢键增强，化学位移增大,39,共轭效应,40,Ha=0.76ppm,Hb=1.15ppm,Van der Waals,效应,41,各类质子的化学位移,42,各类质子的化学位移值范围,13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0,RC,H,2,-,O=C-C,H,2,-,C=C-C,H,2,-,C,C,C,H,2,-,C,H,2,-,-C,H,2,-X,-C,H,2,-O-,-C,H,2,-NO,2,C=C-,H,Ar-,H,RC,H,O,RCOO,H,43,甲基,在核磁共振氢谱中，甲基的吸收峰比较特征，容易辨认。一般根据邻接的基团不同，甲基的化学位移在0.74ppm之间.,44,亚甲基和次甲基,一般亚甲基和次甲基的吸收峰不象甲基峰那样特征和明显，往往呈现很多复杂的峰形，有时甚至和别的峰相重迭，不易辨认。,亚甲基（-CH,2,-）的化学位移可以用Shoolery经验公式加以计算：,=0.23+,式中常数0.23是甲烷的化学位移值，,是与亚甲基相连的取代基的屏蔽常数,45,炔氢,叁键的各向异性屏蔽作用，使炔氢的化学位移出现在1.6 3.4ppm范围内.,46,烯氢,烯氢的化学位移可用Tobey和Simon等人提出的经验公式来计算：,=5.25+,Z,同,+,Z,顺,+,Z,反,式中常数5.25是乙烯的化学位移值，,Z,是同碳、顺式及反式取代基对烯氢化学位移的影响参数。,47,芳环氢的化学位移值,芳环的各向异性效应使芳环氢受到去屏蔽影响，其化学位移在较低场。苯的化学位移为,7.27ppm。当苯环上的氢被取代后，取代基的诱导作用又会使苯环的邻、间、对位的电子云密度发生变化，使其化学位移向高场或低场移动。,芳环氢的化学位移可按下式进行计算；,=7.27+,Si,式中常数7.27是苯的化学位移，,Si,为取代基对芳环氢的影响.,48,杂环芳氢,的的化学位移值,杂环芳氢的化学位移受溶剂的影响较大。一般,位的杂芳氢的吸收峰在较低场,49,活泼氢,的化学位移值,常见的活泼氢，如-OH、-NH-、-SH、-COOH等基团的质子，在溶剂中交换很快，并受测定条件如浓度、温度、溶剂的影响，,值不 固定在某一数值上，而在一个较宽的范围内变化（表3-9）。活泼氢的峰形有一定特征，一般而言，酰胺、羧酸类缔合峰为宽峰，醇、酚类的峰形较钝，氨基，巯基的峰形较尖。用重水交换法可以鉴别出活泼氢的吸收峰，（加入重水后活泼氢的吸收峰消失）。,活泼氢的化学位移,化合物类型,（ppm）,化合物类型,（ppm）,ROH0.55.5RSO,3,H 1.11.2,ArOH(缔合)10.516RNH,2,R,2,NH 0.43.5,ArOH48ArNH,2,Ar,2,NH 2.94.8,RCOOH1013RCONH,2,ArCONH,2,56.5,=NH-OH7.410.2RCONHR,ArCONHR 68.2,R-SH0.92.5RCONHAr,7.89.4,=C=CHOH(缔合)1519 ArCONHAr 7.89.4,50,3.,1,H-NMR的自旋偶合与自旋裂分,(1)自旋偶合的起因,(2)偶合常数,(3)磁等性质子和磁不等性质子,(4)一级谱图和(n+1)规律,51,3.,1,H-NMR的自旋偶合与自旋裂分,(1)自旋偶合的起因,以1,1,2三溴乙烷为例。,峰的裂分是由于质子自旋偶合而引起的。,相邻碳原子上氢核间的相互作用称为自旋偶合。,52,CHBr,2,-,CH,2,Br中质子的偶合及峰的裂分：,a b,53,质子能自旋，相当于一个小磁铁，产生局部磁场。在外价磁场中，氢核有两种取向，与外磁场同向的起增强外场的作用，与外磁场反向的起减弱外场的作用。质子在外磁场中两种取向的比例近于1。在1,1,2 三溴乙烷分子中，,-CH,2,-,的两个质子的自旋组合方式可以有两种。,54,取向组合,氢核局部磁场,-CH-上质子,实受磁场,H,取向,H,取向,2,H,H,0,+2,H,0,H,0,0,H,0,2,H,H,0,-2,H,55,偶合作用是通过成键的电子对间接传递的，不是通过空间磁场传递的，因而偶合的传递都是有限的。在饱和烃化合物中，自旋-自旋偶合效应一般只传递到第三个单键，即间隔三个以上的氢的自旋影响，一般,J,=0。,在共轭体系中，偶合作用可沿共轭链传递到第四个键以上。,自旋分裂现象，对氢核来说一般有,n+1,规律，即有n个相邻氢，就出现,n+1,个分裂峰，且分裂峰面积比为11（双峰）；121（三峰）；1331（四重峰）；即为,(a+b),n,式展开后各项的系数（n-相邻氢的个数）。,56,(2)偶合常数,偶合常数反映两核之间自旋偶合作用大小的量度，用J表示。,J常常等于两裂分峰之间的裂距，一般在20Hz以下。,偶合常数也是重要的结构信息。例如：,偶合常数的特点：,J与H,0,无关。不同H,0,作用下或不同场强的仪器测得的J值相同。,两组相互干扰的核J值相同。,例如，CH,2,ClCHCl,2,中三重峰间裂距等于二重峰间裂距。,在复杂体系中，J裂距！解析图谱时，需进行繁杂的计算以求得和J。,57,(3)磁等性质子和磁不等性质子,化学等价核：,化学位移相同的核。（,分子中两相同原子（或基团）处于相同化学环境,）,磁等价核,：值相同；而且组内任一核对组外某一磁性核的偶合常数也相同。,磁不等价核：,化学等价，但对组外磁性核的偶合常数不同。,例：,可见：,化学不等价的核，磁不等价；,化学等价的核，可能磁等价，也可能磁不等价！,58,59,60,(4)一级谱图和(n+1)规律,一级谱图：满足（(/J)6）条件的谱图。,化学位移之差；J 偶合常数。,(n+1)规律一个信号被裂分的数目取决于相邻碳上,1,H的数目，如果相邻碳上有n个氢，则该信号被裂分为(n+1)重峰。裂分峰强度比符合二项式展开系数比，可由巴斯卡三角形求得。,61,相互偶合的两组峰的外形特点是“中间高，两边低”；,等价质子间不发生峰的裂分。,例如：CH,3,CH,3,的NMR只有一个单峰。,ClCH,2,CH,2,Cl的NMR只有一个单峰。,(n+1)规律只适用于一级谱（(/J)6）。,注意：,62,若这些相邻的氢处在不同的环境中时，（如一种环境中氢n个，另一种环境中氢n个）则将显示（n+1）（n+1）个峰。则应考虑偶合常数的大小。,对如下结构：,以Hd为观察核：,1）JadJbdJcd,则Hd核共振峰的数目为：,Nd=（n,a,+1）(n,b,+1)(n,c,+1),2)JadJbdJcd，从外表上看：Nd=（n,a,+n,b,+n,c,）+1。,3,）,Jad=Jbd=Jcd,，则,Nd=,（,n,a,+n,b,+n,c,）,+1,。,63,例1：CH,3,CH,2,CH,2,NO,2,的NMR谱。,64,通常，只有,相邻碳,上,1,H才相互偶合。,例2：CH,3,CH,2,OH的NMR谱。,65,1,1,2-三溴乙烷,66,4.积分曲线与质子的数目,积分曲线的高度与其相对应的一组吸收峰的峰面积成正比，而峰面积与一组磁等价质子的数目成正比。,以,乙醇,的NMR为例。,67,5.,1,H-NMR的谱图解析,(1)解析步骤,谱图中有几组峰？几种氢？,各种氢核的个数？,各峰的归属？,常见结构的化学位移大致范围,68,(2)解析实例,例1：,C,3,H,7,Cl的NMR,。,69,例2：下列谱图是否 的NMR？,所以，该图是,2,3,4-三氯苯甲醚的NMR。,3.9(单峰),-OCH,3,6.77.3,苯环氢,苯氢,与氧原子相,连的甲基氢,70,例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？,71,例4：芳香酮,C,8,H,7,ClO的NMR谱,。,(连在羰基上),72,例5：指出,C,6,H,5,CH,2,CH,2,OCOCH,3,的NMR谱图,中各峰的归属。,(苯氢),(与氧原子相连,的亚甲基氢),(与羰基相连,的甲基氢),73,例6：已知（C,4,H,6,O,2,）的核磁共振图谱如图7-8所示。试解释各个吸收峰。,U=2,74,解：根据化学位移规律，在,=2.1 处的单峰应属于-CH,3,的质子峰；-CCH,2,中,H,a,和,H,b,在,=4-5处，其中H,a,应在,=4.43 处，H,b,应在,=4.74 处；而H,c,因受吸电子基团-COO的影响，显著移向低场，其质子峰组在,=7.07.4处。从裂分情况来看：由于H,a,和H,b,并不完全化学等性(或磁全同)，互相之间稍有一定的裂分作用。,H,a,受H,c,的偶合作用裂分为二；又受H,b,的偶合，裂分为二，因此H,a,是两个二重峰。,H,b,受H,c,的作用裂分为二；又受H,a,的作用裂分为二；因此H,b,也是两个二重峰。H,c,受H,b,的作用裂分为二；又受H,a,的作用裂分为二；因此H,c,也是两个二重峰。从积分线高度来看，三组质子数符合123。因此图谱解释合理。,75,例7.图7-9是化合物C,5,H,10,O,2,的核磁共振谱，试根据此图谱鉴定它是什么化合物。U=1,76,解：从积分线可见，自左到右峰的相对面积为3223。,在,=3.6 处的单峰是一个孤立的甲基，查阅化学位移表有可能是CH,3,OCO基团。,不是 CH,3,-COO-基团,=2.1,根据经验式和其余质子的223的分布情况，表示分子中可能有一个正丙基。所以结构式可能为,丁酸甲酯,:,CH,3,O-CO-CH,2,-CH,2,-CH,3,其余三组峰的位置和分裂情况是完全符合这一设想的：,=0.9 处的三重蜂是典型的同-CH,2,-基相邻的甲基峰，由化学位移数据,=2.2 处的三重峰是同羰基相邻的CH,2,基的两个质子，另一个CH,2,基在,=1.7 处产生12个峰，这是由于受两边的CH,2,及CH,3,的偶合裂分所致（3+1）（2+1）=12，但是在图中只观察到6个峰，这是由于仪器分辨率还不够高的缘故。,77,例8.某化合物的分子式为C,11,H,20,O,4,，其HNMR中，为0.79，1.23，1.86，4.14处分别有三重峰，三重峰，四重峰和四重峰，积分高度比为：3：3：2：2；红外光谱显示含有酯基，试推测分子结构。,1）有四组化学等同核。,2）由积分比3：3：2：2；及分子中有20个质子，表明分子结构对称，有2个甲基，2个甲基及2个亚甲基及另2个亚甲基，由偶合知有两个相同的CH,3,CH,2,。,3）除去两个相同的酯基COO，剩下一个C，为季碳。,4)该化合物应为,78,79,5）根据A和B的结构计算化学位移，取两种亚甲基中较大的比较：,因此结构为,A,。,80,复杂图谱的简化：,使用高磁场的核磁共振谱仪；,在试样中加入化学位移试剂；,双共振去偶以及核的,Overhauser,效应（,NOE),81,82,83,84,双照射与核的Overhauser效应,对于两个相互耦合的核，如,1,H和,13,C，或H,A,和H,X,，当用一强电磁波照射,1,H或H,X,时，使它们发生共振并被饱和，在两个能级间快速跃迁，并在被观测核处产生的附加局部磁场平均化为零，这样就去掉了加在被观测核上的耦合作用。通常这样双照射可以表示为,13,C,1,H和H,A,H,X,。,当对分子中空间相距较近的两个核之一进行辐照，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录另一核的核磁共振峰，该共振峰有增强的趋势。这就是核的Overhauser效应。,85,6.,1,H-NMR在聚合物材料分析中的应用,Identification of polymers,聚丙烯酸乙酯和聚丙酸乙烯酯,a,=4.12 ,b,=1.21 ,a,=2.25 ,b,=1.11,86,聚烯烃的鉴别,87,a,尼龙66,b,尼龙6,c,尼龙11,88,89,Composition of copolymers,苯乙烯摩尔含量x计算：,苯乙烯甲基丙烯酸甲酯,90,氯乙烯乙烯基异丁醚,91,92,聚乙烯硬脂酸混合物组成分析,93,丁苯橡胶,1,H-NMR spectra for S-SBR from Yanshan(A)and Bayer(B),94,乙二醇丙二醇二甲基硅氧烷,95,96,head-tail,97,PMMA立构规整性,所有不等价的质子都被3个以上键分隔开,98,99,间同,100,全同,101,End-group analysis,PPG,102,Sequence of copolymer,a,聚异丁烯,b,c，PIB/PDVC,d,聚偏二氯乙烯,103,104,