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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,沉淀的生成与溶解,1,1,:生成沉淀的离子反应之所以能够发生,在于生成物的溶解度很小。,2,:难溶电解质的溶解度尽管很小,但不会为,0,。,3,:溶解度小于,0.01g,的电解质称为难溶电解质,残留在溶液中的离子浓度小于,1X10,-5,mol/L,就认为反应完全了。,沉淀的生成,2,1.,难溶电解质在水中会建立沉淀溶解平衡:,QcKsp,时,平衡向生成沉淀的方向移动。,Qc=,Ksp,,平衡状态,既无沉淀生成,也不能 溶解沉淀,Qc Ksp,,生成沉淀,(,3,)方法,、加沉淀剂:如沉淀,Cu,2+,、,Hg,2+,等,以,Na,2,S,、,H,2,S,做沉淀剂,Cu,2,+S,2,=CuS Hg,2,+S,2,HgS,4,例:将,410,-3,mol,L,-1,的,AgNO,3,溶液与,410,-3,mol,L,-1,的,NaCl,溶液,等体积混合能否有沉淀析出?,K,sp,(AgCl)=1.810,-10,分析:只有当,Q,c,K,sp,时,离子才能生成沉淀,5,氢氧化物,开始沉淀时的,pH,值(,0.1mol/L,),沉淀完全时的,pH,值,(,10,-5,mol/L),Cu(OH),2,4.67,6.67,Fe(OH),3,1.48,2.81,已知:,例:根据上表的数据,,CuCl,2,中混有少量,Fe,3+,如何除去?,调,pH,6,如何控制,pH,值?(讨论),加入,氢氧化铜,或,碱式碳酸铜,或,氧化铜,,调节至,铁离子全部转化为氢氧化铁沉淀除去,7,例:在,1molL,-1,CuSO,4,溶液中含有少量的,Fe,3+,杂质,,pH,值控制在什么范 围才能除去,Fe,3+,?,使,c(Fe,3+,)10,-5,molL,-1,解:,Fe(OH),3,的,K,sp,=2.610,-39,,,Cu(OH),2,的,K,sp,=5.610,-20,Fe(OH),3,Fe,3+,+3OH,K,sp,=c(Fe,3+,)c,3,(OH,)=2.610,-39,8,pH=2.8,pH 2.8,9,Cu(OH),2,Cu,2+,+2OH,K,sp,=c(Cu,2+,)c,2,(OH,)=5.6,10,-20,pH=4.4,控制,pH,:,2.8 4.4.,10,氧化还原法,根据上表,,CuCl,2,中混有少量,Fe,2+,如何除去?,氢氧化物,开始沉淀时的,pH,值(,0.1mol/L,),沉淀完全时的,pH,值,(,10,-5,mol/L),Fe(OH),2,6.34,8.34,Cu(OH),2,4.67,6.67,Fe(OH),3,1.48,2.81,11,先把,Fe,2+,氧化成,Fe,3+,,,加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜,然后调,PH,至,3,到,4,使,Fe,3+,转化为,Fe(OH),3,沉淀,过滤除去沉淀。,氧化剂:氯气,双氧水,氧气,要求,:,不引入杂质,12,同离子效应法,例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小,硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。,BaSO,4(s),Ba,2,+,(aq),+SO,4,2-,(aq),13,例,:,已知,AgI,的,K,sp,=8.510,-,17,AgCl,的,K,sp,=1.810,-,10,.,在含有,0.01mol/LNaI,和,0.01mol/LNaCl,的溶液中,逐滴加入,AgNO,3,溶液,先析出什么沉淀?,14,分步沉淀,溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按,离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,,叫作分步沉淀。,对同一类型的沉淀,且被沉淀离子的起始浓度基本一致,按,Ksp,由小到大的顺序沉淀,对不同类型的沉淀,或被沉淀离子的起始浓度不同,不能只根据,Ksp,大小判断沉淀顺序,应根据溶度积规则求出各离子沉淀所需沉淀剂的最小浓度,然后按照所需沉淀剂浓度由小到大顺序沉淀,15,(1),实质,:,是设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,例:,CaCO,3,易溶于,H,2,CO,3,易溶于,HCl,酸(碱)溶解法,2,、沉淀的溶解,例:,Al(OH),3,既溶于,HCl,,又溶于,NaOH,难溶于水的电解质溶于某些盐溶液,例:,Mg(OH),2,溶于,NH,4,Cl,溶液,(2),必要条件:,Qc Ksp,,,(3),方法,16,解释,在溶液中存在,Mg(OH),2,的溶解平衡:,Mg(OH),2,(s),Mg,2,(aq)+2OH,(aq),加入盐酸时,,H,中和,OH,-,使,c(OH,),减小,平衡右移,从而使,Mg(OH),2,溶解,加入,NH,4,Cl,时,,1,、,NH,4,直接结合,OH,使,c(OH,),减小,平衡右移,从而使,Mg(OH),2,溶解,2,、,NH,4,水解,产生的,H,中和,OH,使,c(OH,),减小,平衡右移,从而使,Mg(OH),2,溶解,17,其它沉淀溶解的方法,利用氧化还原反应使沉淀溶解,CuS,、,HgS,等不能溶于非氧化性的强酸,如盐酸,只能溶于氧化性的强酸,如硝酸,甚至是王水,其间发生了氧化还原反应,S+NO+H,2,O,H,N,O,3,CuS Cu,2+,+S,2-,18,
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