第十章 生物碱习题-学生.doc

第十章 生物碱
一、填空题
1．大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲（ ）性，一般能溶于（ ）溶剂，尤其易溶于（ ）溶剂。
2．具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下，在（ ）中其内酯或内酰胺结构可开环形成（ ）而溶于水中，继之加（ ）可复又环合。
3．生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而（ ），即（ ）>（ ）>（ ）。
4．一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性（ ）。
5．生物碱沉淀反应要在（ ）或（ ）中进行。水溶液中如有（ ）亦可与此类试剂产生阳性反应，故应在被检液中除掉这些成分。
6．将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂，以不同酸性缓冲液依pH（由高至低 ）依次萃取，生物碱可按碱性（ ）先后成盐依次被萃取出来而分离，此法称为（ ）。
7．苦参总碱中含量最多的生物碱是（ ）。
8．汉防己的镇痛有效成分（ ）作用最强，其化学结构属于（ ）型生物碱。
9．生物碱在植物体中往往与（ ）成分结合成（ ）状态存在。
10、在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是（ ），它与生物碱斑点作用常显（ ）色。
11、一般来讲，在有机溶剂中，（ ） 对游离生物碱的溶解度较大。

二、选择题
1．生物碱碱性的表示方法多用 （ ）
A．Kb B．pkb C．Ka D．pka
2. 生物碱不具有的特点是 ( )
A. 分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E. 显著而特殊的生物活性
3. 在常温下呈液体的生物碱是 ( )
A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱
4. 具有升华性的生物碱是 ( )
A. 汉防己碱 B. 咖啡因 C. 小檗碱 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱
5．两性生物碱在水溶液中沉淀的pH为（ ）
A．10 B．2~3 C．6~7 D．8~9
6．碱性最强的生物碱类型为（ ）
A．酰胺生物碱 B．仲胺生物碱 C．季胺生物碱 D．两性生物碱
7．不含盐酸小檗碱的植物是（ ）
A．延胡索 B．三棵针 C．黄连 D．黄柏
8．碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 （ ）
A．白色 B．黑色 C．棕色 D．橘红色
9．不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 （ ）
A．生物碱 B．多糖 C．多肽 D．蛋白质

10．分离碱性不同的混合生物碱可用（ ）
A．简单萃取法 B．酸提取碱沉淀法 C．pH梯度萃取法 D．分馏法
11．可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 （ ）
A．碘化汞钾 B．碘化铋钾 C．硅钨酸 D．雷氏铵盐
12．以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时，常用的处理方法是 （ ）
A．以碱水为展开剂 B．以酸水为展开剂 C．展开剂中加入少量氨水
D．展开剂中加入少量酸水
13．下列中药中，其主要活性成分为生物碱的是（ ）
A. 人参 B. 甘草 C. 乌头 D. 薄荷
14．试比较下列化合物的碱性大小（ ）

A. A>C>D>B B. A>D>C>B C. C>D>B>A D. B>A>C>D
15．试比较下列化合物的碱性大小（ ）。

A. A>C>D>B B. C>A>B>D C. C>D>B>A D. B>A>C>D

三．指出下列化合物的二级结构类型

四．问答题
1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分，经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之，请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释原理。

A B

C D E

混合物
2％酸水浸提

酸水液 沉淀
调pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱，以CHCl3-EtOH
（9:1、7:3）、无水EtOH梯度洗脱
CHCl3层 碱水层
回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 （3） （4） （5）
（1） 沉淀（2） 先下 后下

2．某中药中含有下列5种类型的生物碱，A：非酚性叔胺碱；B：季铵碱；C：酚性叔胺碱；D：酚性弱碱性生物碱E：非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之，请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解，滤过
酸水溶液
CHCl3萃取

CHCl3层 酸水层
1~2%NaOH萃取 氨水调pH9~10，CHCl3萃取

CHCl3层 碱水层 CHCl3层 碱水层
（1） NH4Cl处理 1%~2%NaOH萃取 酸化，雷氏铵盐沉淀
CHCl3萃取 沉淀
CHCl3层 CHCl3层 碱水层 （5）
（2） （3） NH4Cl处理，CHCl3萃取
CHCl3层
（4）

3．某中药总生物碱中含有季铵碱（A）、酚性叔胺碱（B）、非酚性叔胺碱（C）及水溶性杂质（D）和脂溶性杂质（E），现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10，CHCl3萃取

碱水层 CHCl3层
酸化；雷氏铵盐 1%NaOH

水液 沉淀 碱水层 CHCl3层
（ ） 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取
（ ） CHCl3提取
CHCl3层 酸水层 CHCl3层
（ ） （ ） （ ）

4．有下面五种成分的混合物，试根据所给出的分离流程，说明各成分应在何部位。

（1）多糖 （2）（3）

（4） （5）
混合物
酸水溶解

酸水层 不溶物
碱化，CHCl3萃取 聚酰胺柱层析分离

CHCl3液 碱水 水洗 30%醇洗 50%醇洗
（ ） 酸化 （ ） （ ） （ ）
加雷氏铵盐
（ ）
5．《药典》麻黄鉴别方法：取本品粉末0 . 2 g，加水5 m l与稀盐酸1〜2滴，煮2〜3分钟，滤过。滤液置分液漏斗中，加氨试液数滴使呈碱性，再加三氯甲烷5ml，振摇提取。分取三氯甲烷液，置二支试管中，一管加氨制氯化铜试液与二硫化碳各5滴，振摇，静置，三氯甲烷层显深黄色；另一管为空白，以三氯甲烷5滴代替二硫化碳5滴，振摇后三氯甲烷层无色或显微黄色。
请说明显色成分是什么？并对划线部分的提取方法进行解释。

6. 从苦参中提取分离苦参碱和氧化苦参碱的工艺流程如下。

苦参碱 氧化苦参碱

苦参粗粉
0.1%盐酸渗漉（1）
渗漉液
通过强酸型阳离子交换树脂柱交换（2）
吸碱树脂
蒸馏水洗至无色，将树脂倒入搪瓷盘中晾干，用氨水适量碱化（3）
碱化树脂
装入索氏提取器中，用氯仿回流
氯仿提取液
回收氯仿，残液以无水硫酸钠脱水
糖浆状粗品
少量氯仿溶解
氯仿液
加10倍量乙醚（4）

母液 沉淀

（A） （B）
请对（1）—（4）处的处理过程进行解释，并说明A和B主要是什么成分。

五．思考题
1．生物碱的定义，有何特点?
2．生物碱在植物界的分布有什么规律性？
3．生物碱如何进行分类？按结构分类通常可分哪些大类？
4．简述生物碱的溶解性规律。
5．影响生物碱的碱性大小的因素有哪些？如何判断碱性大小？
6、生物碱有哪些主要的物理性质？
7、生物碱为什么呈碱性？其碱性强弱与结构有何关系？
8、如何检查生物碱的存在与否？要注意些什么问题？
9．列举3-5个含有生物碱的代表实例。