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第十章 生物碱
一、填空题
1.大多数叔胺碱和仲胺碱多为亲( )性,一般能溶于( )溶剂,尤其易溶于( )溶剂。
2.具内酯或内酰胺结构的生物碱在正常情况下,在( )中其内酯或内酰胺结构可开环形成( )而溶于水中,继之加( )可复又环合。
3.生物碱分子的碱性随p轨道在杂化轨道中的比例升高而( ),即( )>( )>( )。
4.一般来说双键和羟基的吸电诱导效应使生物碱的碱性( )。
5.生物碱沉淀反应要在( )或( )中进行。水溶液中如有( )亦可与此类试剂产生阳性反应,故应在被检液中除掉这些成分。
6.将总生物碱溶于氯仿等亲脂性有机溶剂,以不同酸性缓冲液依pH(由高至低 )依次萃取,生物碱可按碱性( )先后成盐依次被萃取出来而分离,此法称为( )。
7.苦参总碱中含量最多的生物碱是( )。
8.汉防己的镇痛有效成分( )作用最强,其化学结构属于( )型生物碱。
9.生物碱在植物体中往往与( )成分结合成( )状态存在。
10、在生物碱的色谱检识中常选用的显色剂是( ),它与生物碱斑点作用常显( )色。
11、一般来讲,在有机溶剂中,( ) 对游离生物碱的溶解度较大。
二、选择题
1.生物碱碱性的表示方法多用 ( )
A.Kb B.pkb C.Ka D.pka
2. 生物碱不具有的特点是 ( )
A. 分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E. 显著而特殊的生物活性
3. 在常温下呈液体的生物碱是 ( )
A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱
4. 具有升华性的生物碱是 ( )
A. 汉防己碱 B. 咖啡因 C. 小檗碱 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱
5.两性生物碱在水溶液中沉淀的pH为( )
A.10 B.2~3 C.6~7 D.8~9
6.碱性最强的生物碱类型为( )
A.酰胺生物碱 B.仲胺生物碱 C.季胺生物碱 D.两性生物碱
7.不含盐酸小檗碱的植物是( )
A.延胡索 B.三棵针 C.黄连 D.黄柏
8.碘化铋钾反应生成沉淀的颜色为 ( )
A.白色 B.黑色 C.棕色 D.橘红色
9.不能与生物碱沉淀试剂产生沉淀的是 ( )
A.生物碱 B.多糖 C.多肽 D.蛋白质
10.分离碱性不同的混合生物碱可用( )
A.简单萃取法 B.酸提取碱沉淀法 C.pH梯度萃取法 D.分馏法
11.可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是 ( )
A.碘化汞钾 B.碘化铋钾 C.硅钨酸 D.雷氏铵盐
12.以硅胶为吸附剂进行薄层色谱分离生物碱时,常用的处理方法是 ( )
A.以碱水为展开剂 B.以酸水为展开剂 C.展开剂中加入少量氨水
D.展开剂中加入少量酸水
13.下列中药中,其主要活性成分为生物碱的是( )
A. 人参 B. 甘草 C. 乌头 D. 薄荷
14.试比较下列化合物的碱性大小( )
A. A>C>D>B B. A>D>C>B C. C>D>B>A D. B>A>C>D
15.试比较下列化合物的碱性大小( )。
A. A>C>D>B B. C>A>B>D C. C>D>B>A D. B>A>C>D
三.指出下列化合物的二级结构类型
四.问答题
1.某中药制剂中含有下列生物碱、二萜类有效成分,经提取出总生物碱及二萜混合物后采用下述工艺分离之,请在该工艺的括号处填上相应产物,并适当解释原理。
A B
C D E
混合物
2%酸水浸提
酸水液 沉淀
调pH12,CHCl3萃取 干燥后上氧化铝柱,以CHCl3-EtOH
(9:1、7:3)、无水EtOH梯度洗脱
CHCl3层 碱水层
回收溶剂 雷氏铵盐沉淀 (3) (4) (5)
(1) 沉淀(2) 先下 后下
2.某中药中含有下列5种类型的生物碱,A:非酚性叔胺碱;B:季铵碱;C:酚性叔胺碱;D:酚性弱碱性生物碱;E:非酚性弱碱性生物碱。用下述提取分离工艺之,请在括号中填上相应类型的生物碱。
总生物碱
以酸水溶解,滤过
酸水溶液
CHCl3萃取
CHCl3层 酸水层
1~2%NaOH萃取 氨水调pH9~10,CHCl3萃取
CHCl3层 碱水层 CHCl3层 碱水层
(1) NH4Cl处理 1%~2%NaOH萃取 酸化,雷氏铵盐沉淀
CHCl3萃取 沉淀
CHCl3层 CHCl3层 碱水层 (5)
(2) (3) NH4Cl处理,CHCl3萃取
CHCl3层
(4)
3.某中药总生物碱中含有季铵碱(A)、酚性叔胺碱(B)、非酚性叔胺碱(C)及水溶性杂质(D)和脂溶性杂质(E),现有下列分离流程,试将每种成分可能出现的部位填入括号中。
总碱的酸性水液
NH4+调至PH9-10,CHCl3萃取
碱水层 CHCl3层
酸化;雷氏铵盐 1%NaOH
水液 沉淀 碱水层 CHCl3层
( ) 经分解 NH4Cl处理 1%HCl萃取
( ) CHCl3提取
CHCl3层 酸水层 CHCl3层
( ) ( ) ( )
4.有下面五种成分的混合物,试根据所给出的分离流程,说明各成分应在何部位。
(1)多糖 (2)(3)
(4) (5)
混合物
酸水溶解
酸水层 不溶物
碱化,CHCl3萃取 聚酰胺柱层析分离
CHCl3液 碱水 水洗 30%醇洗 50%醇洗
( ) 酸化 ( ) ( ) ( )
加雷氏铵盐
( )
5.《药典》麻黄鉴别方法:取本品粉末0 . 2 g,加水5 m l与稀盐酸1〜2滴,煮2〜3分钟,滤过。滤液置分液漏斗中,加氨试液数滴使呈碱性,再加三氯甲烷5ml,振摇提取。分取三氯甲烷液,置二支试管中,一管加氨制氯化铜试液与二硫化碳各5滴,振摇,静置,三氯甲烷层显深黄色;另一管为空白,以三氯甲烷5滴代替二硫化碳5滴,振摇后三氯甲烷层无色或显微黄色。
请说明显色成分是什么?并对划线部分的提取方法进行解释。
6. 从苦参中提取分离苦参碱和氧化苦参碱的工艺流程如下。
苦参碱 氧化苦参碱
苦参粗粉
0.1%盐酸渗漉(1)
渗漉液
通过强酸型阳离子交换树脂柱交换(2)
吸碱树脂
蒸馏水洗至无色,将树脂倒入搪瓷盘中晾干,用氨水适量碱化(3)
碱化树脂
装入索氏提取器中,用氯仿回流
氯仿提取液
回收氯仿,残液以无水硫酸钠脱水
糖浆状粗品
少量氯仿溶解
氯仿液
加10倍量乙醚(4)
母液 沉淀
(A) (B)
请对(1)—(4)处的处理过程进行解释,并说明A和B主要是什么成分。
五.思考题
1.生物碱的定义,有何特点?
2.生物碱在植物界的分布有什么规律性?
3.生物碱如何进行分类?按结构分类通常可分哪些大类?
4.简述生物碱的溶解性规律。
5.影响生物碱的碱性大小的因素有哪些?如何判断碱性大小?
6、生物碱有哪些主要的物理性质?
7、生物碱为什么呈碱性?其碱性强弱与结构有何关系?
8、如何检查生物碱的存在与否?要注意些什么问题?
9.列举3-5个含有生物碱的代表实例。
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