1、第9章 醇、酚、醚9-1 命名以下化合物。第1页（1）3-丁炔-2-醇；（2）15-冠-5；（3）(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇；（4）3-甲基-5-甲氧基苯酚；（5）3-羟甲基苯酚；（6）1-苯基-1-丁醇；（7）苯基烯丙基醚；（8）4,4-二甲氧基二苯醚；（9）1,2-环氧丁烷；（10）正十二硫醇；（11）甲乙硫醚；（12）二苯砜。第2页9-2 完成以下反应第3页第4页第5页第6页第7页9-3 将以下各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。（1）DBCAE；（2）BAC。第8页9-4 将以下化合物按分子内脱水反应相对活性排列成序。（1）BCA；（2）C D A B。第9页9-5 将以下各
2、组化合物按与氢溴酸反应相对活性排列成序。（1）BAC；（2）BAC（从中间体碳正离子稳定性考虑）。第10页9-6 试写出除去以下化合物中少许杂质方法和原理。（1）C2H5OH中含有少许中含有少许H2O；（；（2）(C2H5)2O中含有少许中含有少许H2O和和C2H5OH；（3）C2H5Br中含有少许中含有少许C2H5OH；（；（4）n-C6H14中含有少许中含有少许(C2H5)2O。（1）加）加Mg，加热回流，蒸出乙醇；，加热回流，蒸出乙醇；（2）先加）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；（3）用）用H2SO4洗涤，分液，蒸出洗涤，分液，蒸
3、出C2H5Br.醇可醇可H2SO4与形成烊盐并溶于与形成烊盐并溶于H2SO4中。中。（4）用）用H2SO4洗涤，分液，蒸出洗涤，分液，蒸出n-C6H14。第11页9-7用化学方法判别以下各组化合物。第12页9-8完成以下转化。第13页第14页 卤代烃与NaCN反应，即使能制备目标产物，但不是理想合成路线，因为NaCN是剧毒物。第15页第16页第17页9-9用适当原料合成以下化合物。该反应生成醚可防止消除重排等副反应，但所用试剂毒性较大。第18页9-10 化合物A是一个性引诱剂，请给出它系统命名法名称，并选择适当原料合成化合物A。nA名称：(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷。第19页第
4、20页9-11 推测以下反应机理，并用弯箭头表示出电推测以下反应机理，并用弯箭头表示出电子转移方向。子转移方向。第21页第22页第23页第24页第25页第26页9-12 推断A、B、C结构式。（利用酚性质，烯烃氧化，Claisen重排）各化合物之间关系以下：化合物B信息较多，是解题关键。第27页n化合物A不饱和度为4，可能含有苯环；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，可能为酚；结合IR谱数据可知，A为对位二取代（830cm-1有吸收峰）酚类。再结合1H NMR数据可推测A可能结构式为：nIR：3 250cm-1为OH 伸缩振动吸收峰；830cm-1为ArH（面外）弯曲振动吸收峰。9
5、13 推断A结构式，并标明质子化学位移及红外吸收归属。（利用酚性质、IR谱和1H NMR谱）第28页9-14 推测化合物结构式。（醇亲核取代反应，消去反应，烯烃氧化反应、水解反应）9-15 为何RX、ROH、ROR都能发生亲核取代反应？试说明它们发生亲核取代反应异同点。自己归纳总结。（抓住结构与性质关系，亲核取代反应）第29页9-16 说明烯丙基卤与烯丙基醇，苄卤与苄醇取代反应有何异同。自己归纳总结。（抓住结构与性质关系）9-17 试说明HI分解醚反应是怎样按SN2或SN1机理进行，为何HI比HBr更加好？醚有弱碱性，与HX生成烊盐，加大了CO键极性，C上正电荷更高，X-对其进行亲核进攻，醚
6、键断裂，发生了SN2反应；假如是叔丁基醚，因为叔丁基碳正离子较稳定，反应以SN1机理进行。HI比HBr更加好，因为前者酸性较强，有利于生成烊盐，且亲核性I-Br-第30页9-18 为何醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更轻易生成过氧化物？久置醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时，其中含有过氧化物因乙醚蒸出而浓度逐步增大，受热时会发生爆炸。所以，蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。可用KI淀粉试纸进行检验，假如试纸变蓝，则表示有过氧化物，则能够向醚中加入5%FeSO4溶液，经充分搅拌，能够破坏其过氧化物。醚过氧化物形成是自由反应，(R2CH)2O比(RCH2)2O更轻易形成过氧化物。第31页9-19 说明试验现象。（反应介质对SN2、SN1机理影响）在乙醚中，反应介质极性较低，有利于SN2机理，亲核试剂I-进攻空间位阻小甲基碳原子；在水溶液中，反应介质极性很强，有利于SN1机理，生成较稳定叔碳正离子中间体。第32页9-20 试说明试验现象。（环醚在不一样介质中开环反应机理及开环规律）在酸性介质中，H+催化反应按SN1机理进行，生成较稳定碳正离子。在碱性介质中，反应按SN2机理进行，亲核试剂进攻空间位阻小碳原子。p334第33页
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