2021年高中有机化学基础知识点归纳.docx

高中《有机化学基本》知识点
一、重要反映
1．能使溴水（Br2/H2O）褪色物质
① 通过加成反映使之褪色：具有、—C≡C—不饱和化合物
② 通过取代反映使之褪色：酚类 注意：苯酚溶液遇浓溴水时，除褪色现象之外还产生白色沉淀。
③ 通过氧化反映使之褪色：具有—CHO（醛基）有机物（有水参加反映）注意：纯净只具有—CHO（醛基）有机物不能使溴四氯化碳溶液褪色
④ 通过萃取使之褪色：液态烷烃、环烷烃、苯及其同系物、饱和卤代烃、饱和酯

2．能使酸性高锰酸钾溶液KMnO4/H+褪色物质
1）有机物：具有、—C≡C—、—OH（较慢）、—CHO物质 苯环相连侧链碳上有氢原子苯同系物（但苯不反映）
2）无机物：与还原性物质发生氧化还原反映，如H2S、S2-、SO2、SO32-、Br-、I-、Fe2+

3．与Na反映有机物：具有—OH、—COOH有机物
与NaOH反映有机物：常温下，易与—COOH有机物反映加热时，能与卤代烃、酯反映（取代反映）
与Na2CO3反映有机物：具有—COOH有机物反映生成羧酸钠，并放出CO2气体；
与NaHCO3反映有机物：具有—COOH有机物反映生成羧酸钠并放出等物质量CO2气体。

4．既能与强酸，又能与强碱反映物质
（1）氨基酸，如甘氨酸等
H2NCH2COOH + HCl → HOOCCH2NH3Cl
H2NCH2COOH + NaOH → H2NCH2COONa + H2O
（2）蛋白质分子中肽链链端或支链上仍有呈酸性—COOH和呈碱性—NH2，故蛋白质仍能与碱和酸反映。

5．银镜反映有机物
（1）发生银镜反映有机物：具有—CHO物质：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖等）
（2）银氨溶液[Ag(NH3)2OH]（多伦试剂）配制：
向一定量2%AgNO3溶液中逐滴加入2%稀氨水至刚刚产生沉淀正好完全溶解消失。
（3）反映条件：碱性、水浴加热 酸性条件下，则有Ag(NH3)2+ + OH - + 3H+ == Ag+ + 2NH4+ + H2O而被破坏。
（4）实验现象：①反映液由澄清变成灰黑色浑浊；②试管内壁有银白色金属析出
（5）关于反映方程式：AgNO3 + NH3·H2O == AgOH↓ + NH4NO3 AgOH + 2NH3·H2O == Ag(NH3)2OH + 2H2O
银镜反映普通通式： RCHO + 2Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ RCOONH4 + 3NH3 + H2O
【记忆诀窍】： 1—水（盐）、2—银、3—氨
甲醛（相称于两个醛基）：HCHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag↓+ (NH4)2CO3 + 6NH3 + 2H2O
乙二醛： OHC-CHO + 4Ag(NH3)2OH4Ag↓+ (NH4)2C2O4 + 6NH3 + 2H2O
甲酸： HCOOH + 2 Ag(NH3)2OH2 Ag↓+ (NH4)2CO3 + 2NH3 + H2O
葡萄糖：（过量）CH2OH(CHOH)4CHO +2Ag(NH3)2OH2Ag↓+CH2OH(CHOH)4COONH4+3NH3 + H2O
（6）定量关系：—CHO～2Ag(NH)2OH～2 Ag HCHO～4Ag(NH)2OH～4 Ag

6．与新制Cu(OH)2悬浊液（斐林试剂）反映
（1）有机物：羧酸（中和）、甲酸（先中和，但NaOH仍过量，后氧化）、醛、还原性糖（葡萄糖、麦芽糖）、甘油等多羟基化合物。
（2）斐林试剂配制：向一定量10%NaOH溶液中，滴加几滴2%CuSO4溶液，得到蓝色絮状悬浊液（即斐林试剂）。
（3）反映条件：碱过量、加热煮沸
（4）实验现象：
① 若有机物只有官能团醛基（—CHO），则滴入新制氢氧化铜悬浊液中，常温时无变化，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成； ② 若有机物为多羟基醛（如葡萄糖），则滴入新制氢氧化铜悬浊液中，常温时溶解变成绛蓝色溶液，加热煮沸后有（砖）红色沉淀生成；
（5）关于反映方程式：2NaOH + CuSO4 == Cu(OH)2↓+ Na2SO4
RCHO + 2Cu(OH)2RCOOH + Cu2O↓+ 2H2O
HCHO + 4Cu(OH)2CO2 + 2Cu2O↓+ 5H2O
OHC-CHO + 4Cu(OH)2HOOC-COOH + 2Cu2O↓+ 4H2O
HCOOH + 2Cu(OH)2CO2 + Cu2O↓+ 3H2O
CH2OH(CHOH)4CHO + 2Cu(OH)2CH2OH(CHOH)4COOH + Cu2O↓+ 2H2O
（6）定量关系：—COOH～½ Cu(OH)2～½ Cu2+ （酸使不溶性碱溶解）
—CHO～2Cu(OH)2～Cu2O HCHO～4Cu(OH)2～2Cu2O

7．能发生水解反映有机物是：卤代烃、酯、糖类（单糖除外）、肽类（涉及蛋白质）。
HX + NaOH == NaX + H2O

(H)RCOOH + NaOH == (H)RCOONa + H2O

RCOOH + NaOH == RCOONa + H2O 或
8．能跟FeCl3溶液发生显色反映是：酚类化合物。
9．能跟I2发生显色反映是：淀粉。
10．能跟浓硝酸发生颜色反映是：含苯环天然蛋白质。

二、有机物鉴别
鉴别有机物，必要熟悉有机物性质（物理性质、化学性质），要抓住某些有机物特性反映，选用适当试剂，一一鉴别它们。
1．惯用试剂及某些可鉴别物质种类和实验现象归纳如下：
试剂
名称
酸性高锰
酸钾溶液
溴 水
银氨
溶液
新制
Cu(OH)2
FeCl3
溶液
碘水
酸碱
批示剂
NaHCO3
少量
过量
饱和
被鉴别物质种类

含碳碳双键、三键物质、烷基苯。但醇、醛有干扰。
含碳碳双键、三键物质。但醛有干扰。
苯酚
溶液
含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖
含醛基化合物及葡萄糖、果糖、麦芽糖
苯酚
溶液
淀粉
羧酸
（酚不能使酸碱批示剂变色）
羧酸
现象
酸性高锰酸钾紫红色褪色
溴水褪色且分层
浮现白色沉淀
浮现银镜
浮现红
色沉淀
呈现
紫色
呈现蓝色
使石蕊或甲基橙变红
放出无色无味气体
2．卤代烃中卤素检查 取样，滴入NaOH溶液，加热至分层现象消失，冷却后加入稀硝酸酸化，再滴入AgNO3 观测沉淀颜色，拟定是何种卤素。
3．烯醛中碳碳双键检查
（1）若是纯净液态样品，则可向所取试样中加入溴四氯化碳溶液，若褪色，则证明具有碳碳双键。
（2）若样品为水溶液，则先向样品中加入足量新制Cu(OH)2悬浊液，加热煮沸，充分反映后冷却过滤，向滤液中加入稀硝酸酸化，再加入溴水，若褪色，则证明具有碳碳双键。
★若直接向样品水溶液中滴加溴水，则会有反映：—CHO + Br2 + H2O → —COOH + 2HBr而使溴水褪色。
4．如何检查溶解在苯中苯酚？
取样，向试样中加入NaOH溶液，振荡后静置、分液，向水溶液中加入盐酸酸化，再滴入几滴FeCl3溶液（或过量饱和溴水），若溶液呈紫色（或有白色沉淀生成），则阐明有苯酚。
★若向样品中直接滴入FeCl3溶液，则由于苯酚仍溶解在苯中，不得进入水溶液中与Fe3+进行离子反映；若向样品中直接加入饱和溴水，则生成三溴苯酚会溶解在苯中而看不到白色沉淀。
★若所用溴水太稀，则一方面也许由于生成溶解度相对较大一溴苯酚或二溴苯酚，另一方面也许生成三溴苯酚溶解在过量苯酚之中而看不到沉淀。
6．如何检查实验室制得乙烯气体中具有CH2＝CH2、SO2、CO2、H2O？
将气体依次通过无水硫酸铜、品红溶液、饱和Fe2(SO4)3溶液、品红溶液、澄清石灰水、
（检查水） （检查SO2） （除去SO2） （确认SO2已除尽）（检查CO2）
溴水或溴四氯化碳溶液或酸性高锰酸钾溶液（检查CH2＝CH2）

三、混合物分离或提纯（除杂）
混合物
（括号内为杂质）
除杂试剂
分离
办法
化学方程式或离子方程式
乙烷（乙烯）
溴水、NaOH溶液
（除去挥发出Br2蒸气）
洗气
CH2＝CH2 + Br2 → CH2 BrCH2Br
Br2 + 2NaOH ＝ NaBr + NaBrO + H2O
乙烯（SO2、CO2）
NaOH溶液
洗气
SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O
CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O
乙炔（H2S、PH3）
饱和CuSO4溶液
洗气
H2S + CuSO4 = CuS↓+ H2SO4
11PH3 + 24CuSO4 + 12H2O = 8Cu3P↓+ 3H3PO4+ 24H2SO4
提取白酒中酒精
——————
蒸馏
——————————————
从95%酒精中提取无水酒精
新制生石灰
蒸馏
CaO + H2O ＝ Ca(OH)2
从无水酒精中提取绝对酒精
镁粉
蒸馏
Mg + 2C2H5OH → (C2H5O)2 Mg + H2↑
(C2H5O)2 Mg + 2H2O →2C2H5OH + Mg(OH)2↓
提取碘水中碘
汽油或苯或
四氯化碳
萃取
分液蒸馏
——————————————
溴化钠溶液
（碘化钠）
溴四氯化碳
溶液
洗涤萃取分液
Br2 + 2I- == I2 + 2Br-
苯
（苯酚）
NaOH溶液或
饱和Na2CO3溶液
洗涤
分液
C6H5OH + NaOH → C6H5ONa + H2O
C6H5OH + Na2CO3 → C6H5ONa + NaHCO3
乙醇
（乙酸）
NaOH、Na2CO3、NaHCO3溶液均可
洗涤
蒸馏
CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O
2CH3COOH + Na2CO3 → 2CH3COONa + CO2↑+ H2O
CH3COOH + NaHCO3 → CH3COONa + CO2↑+ H2O
乙酸
（乙醇）
NaOH溶液
稀H2SO4
蒸发
蒸馏
CH3COOH + NaOH → CH3COO Na + H2O
2CH3COO Na + H2SO4 → Na2SO4 + 2CH3COOH
溴乙烷（溴）
NaHSO3溶液
洗涤
分液
Br2 + NaHSO3 + H2O == 2HBr + NaHSO4
溴苯
（Fe Br3、Br2、苯）
蒸馏水
NaOH溶液
洗涤
分液
蒸馏
Fe Br3溶于水
Br2 + 2NaOH ＝ NaBr + NaBrO + H2O
硝基苯
（苯、酸）
蒸馏水
NaOH溶液
洗涤
分液
蒸馏
先用水洗去大某些酸，再用NaOH溶液洗去少量溶解在有机层酸H+ + OH- = H2O
提纯苯甲酸
蒸馏水
重结晶
常温下，苯甲酸为固体，溶解度受温度影响变化较大。
提纯蛋白质
蒸馏水
渗析
——————————————
浓轻金属盐溶液
盐析
——————————————
高档脂肪酸钠溶液
（甘油）
食盐
盐析
——————————————

四、有机物构造
（一）同系物判断规律
1．一差（分子构成差若干个CH2）
2．两同（同通式，同构造）
3．三注意
（1）必为同一类物质；（2）构造相似（即有相似原子连接方式或相似官能团种类和数目）；
（3）同系物间物性不同化性相似。 因而，具备相似通式有机物除烷烃外都不能拟定是不是同系物。此外，要熟悉习惯命名有机物构成，如油酸、亚油酸、软脂酸、谷氨酸等，以便于辨认她们同系物。

（二） 等效氢法判断
可按下列三点进行：
（1）同一碳原子上氢原子是等效；
（2）同一碳原子所连甲基上氢原子是等效；
（3）处在镜面对称位置上氢原子是等效（相称于平面成像时，物与像关系）。

五、重要有机反映及类型
1．取代反映
酯化反映

水解反映

C2H5Cl+H2OC2H5OH+HCl
CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH
2．加成反映

3．氧化反映
2C2H2+5O24CO2+2H2O

2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O
2CH3CHO+O2
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O
4．还原反映

5．消去反映
C2H5OHCH2═CH2↑+H2O
CH3—CH2—CH2Br+KOHCH3—CH═CH2+KBr+H2O
7．水解反映 卤代烃、酯、多肽水解都属于取代反映

8．热裂化反映（很复杂）
C16H34C8H16+C8H16 C16H34C14H30+C2H4
C16H34C12H26+C4H8 ……
9．显色反映

具有苯环蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色
10．聚合反映

11．中和反映

六、某些典型有机反映比较
1．反映机理比较
（1）醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上氢和羟基中氢，形成 。例如：

+ O2羟基所连碳原子上没有氢原子，不能形成 ，因此不发
生失氢（氧化）反映。
（2）消去反映：脱去—X（或—OH）及相邻碳原子上氢，形成不饱和键。例如：

与Br原子相邻碳原子上没有氢，因此不能发生消去反映。
（3）酯化反映：羧酸分子中羟基跟醇分子羟基中氢原子结合成水，别的某些互相结合成酯。例如：

2．反映现象比较
例如： 与新制Cu(OH)2悬浊液反映现象： 沉淀溶解，浮现绛蓝色溶液存在多羟基； 沉淀溶解，浮现蓝色溶液存在羧基。 热后，有红色沉淀浮现存在醛基。
3．反映条件比较
同一化合物，反映条件不同，产物不同。例如：
（1）CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O（分子内脱水）
2CH3CH2OHCH3CH2—O—CH2CH3+H2O（分子间脱水）
（2）CH3—CH2—CH2Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl（取代）
CH3—CH2—CH2Cl+NaOHCH3—CH=CH2+NaCl+H2O（消去）
（3）某些有机物与溴反映条件不同，产物不同。