2017届高考化学课时复习训练18.doc

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第三节　化学平衡常数　化学反应进行的方向
一、选择题(每小题6分,共60分)
1.冰融化为水的过程的焓变和熵变正确的是 (C)
A.ΔH>0,ΔS<0 B.ΔH<0ΔS>0
C.ΔH>0,ΔS>0 D.ΔH<0,ΔS<0
【解析】固体变成液体要吸热,且混乱度增大。
2.如图表示某可逆反应在使用和未使用催化剂时,反应进程和能量的对应关系。下列关于a和b的比较中,a>b的是 (A)

A.活化能 B.反应放出的热
C.反应的平衡常数 D.反应速率
【解析】催化剂不能改变反应的反应热和反应的限度,且平衡常数只与温度有关,故B、C项错误;催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,D项错误。
3.(2016·北京东城区模拟)80 ℃时,2 L密闭容器中充入0.40 mol N2O4,发生反应:N2O4(g)2NO2(g)　ΔH=+Q kJ·mol-1(Q>0),获得如下数据:
时间/s
0
20
40
60
80
100
c(NO2)/(mol·L-1)
0.00
0.12
0.20
0.26
0.30
0.30
下列判断正确的是 (C)
A.升高温度,该反应的平衡常数K减小
B.20~40 s内,v(N2O4)=0.004 mol·L-1·s-1
C.反应达平衡时,吸收的热量为0.30Q kJ
D.100 s时再通入0.40 mol N2O4,达新平衡时N2O4的转化率增大
【解析】题给反应为吸热反应,温度升高,平衡常数K增大,A项错误;20~40 s内,v(NO2)==0.004 mol·L-1·s-1,v(N2O4)=v(NO2)=0.002 mol·L-1·s-1,B项错误;浓度不变时,说明反应已达平衡,反应达平衡时,生成NO2的物质的量为0.30 mol·L-1×2 L=0.60 mol,由热化学方程式可知生成2 mol NO2吸收热量Q kJ,所以生成0.6 mol NO2时吸收热量0.3Q kJ,C项正确;100 s时再通入0.40 mol N2O4,相当于增大压强,平衡逆向移动,N2O4的转化率减小,D项错误。
4.已知“凡气体分子总数增多的反应一定是熵增大的反应”。根据所学知识判断,下列反应中,在任何温度下都不自发进行的是 (B)
A.2O3(g)3O2(g)　ΔH<0
B.2CO(g)2C(s)+O2(g)　ΔH>0
C.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)　ΔH<0
D.CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)　ΔH>0
【解析】A项中的反应ΔH<0,ΔS>0,反应能自发进行;B项中的反应ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行;C项中的反应ΔH<0,ΔS<0,反应是否能自发进行取决于温度大小;D项中的反应ΔH>0,ΔS>0,反应是否能自发进行也取决于温度大小。
5.(2015·重庆高考)羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭容器中,将CO和H2S混合加热并达到下列平衡:
CO(g)+H2S(g)COS(g)+H2(g)　K=0.1
反应前CO物质的量为10 mol,平衡后CO物质的量为8 mol。下列说法正确的是 (C)
A.升高温度,H2S浓度增加,表明该反应是吸热反应
B.通入CO后,正反应速率逐渐增大
C.反应前H2S物质的量为7 mol
D.CO的平衡转化率为80%
【解析】本题考查的是化学平衡。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,H2S浓度增大,表明正反应为放热反应,A项错误;通入CO后,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,B项错误;根据平衡常数K==0.1,可知n(H2S)=7 mol,C项正确;CO的平衡转化率=×100%=20%,D项错误
6.有一反应:2A+B2C,其中A、B、C均为气体,如图中的曲线是该反应在不同温度下的平衡曲线,x轴表示温度,y轴表示B的转化率,图中有a、b、c三点,则下列描述正确的是 (B)

A.该反应是放热反应
B.b点时混合气体的平均摩尔质量不再变化
C.T1温度下若由a点达到平衡,可以采取增大压强的方法
D.c点v(正)要使c点达到平衡状态,B的转化率应增大,平衡正向移动,即v(正)>v(逆),D项错误。
7.(2015·郑州模拟)在体积为V L的恒容密闭容器中盛有一定量H2,通入Br2(g)发生反应:H2(g)+Br2(g)2HBr(g)　ΔH<0。当温度分别为T1、T2,平衡时,H2的体积分数与Br2(g)的物质的量变化关系如图所示。下列说法正确的是 (B)

A.由图可知:T2>T1
B.a、b两点的平衡常数:b=a
C.为了提高Br2(g)的转化率,可采取增加Br2(g)通入量的方法
D.T1时,随着Br2(g)加入,平衡时HBr的体积分数不断增加
【解析】题给反应为放热反应,温度越高,反应限度越小,所以T1>T2,A项错误;a和b点的温度相同,故化学平衡常数相同,B项正确;增加Br2(g)通入量,平衡向正反应方向移动,氢气的转化率增大,溴的转化率降低,C项错误;当温度为T1时,加入Br2,平衡会向正反应方向移动,导致HBr的物质的量不断增大,但体积分数不一定逐渐增大,D项错误。
8.已知某化学反应的平衡常数表达式为K=,在不同的温度下该反应的平衡常数如下表:
t/℃
700
800
830
1000
1200
K
1.67
1.11
1.00
0.60
0.38
下列有关叙述不正确的是 (C)
A.该反应的化学方程式是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)
B.上述反应的正反应是放热反应
C.若在1 L的密闭容器中通入CO2和H2各1 mol,5 min后温度升高到830 ℃,此时测得CO2为0.4 mol,该反应达到平衡状态
D.若平衡浓度符合关系式,则此时的温度为1000 ℃
【解析】依平衡常数的表达式可知A项正确;升高温度K减小,平衡左移,故正反应为放热反应,B项正确;5 min后CO、H2O、CO2、H2的浓度分别为0.6 mol·L-1、0.6 mol·L-1、0.4 mol·L-1、0.4 mol·L-1,<1,未达到平衡,C项错误;由题意知,=0.6,D项正确。
9.(2015·合肥模拟)在某容积一定的密闭容器中,有下列可逆反应2A(g)+B(g)xC(g),反应曲线(T表示温度,p表示压强,C%表示C的体积分数)如图所示,判断下列说法中正确的是 (C)

A.x=2
B.该反应是吸热反应
C.p3>p4,y轴表示B的转化率
D.p3T2和p1定温度下可发生以下反应:2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g)　ΔH>0,T1温度时,向密闭容器中通入N2O5,部分实验数据见下表。下列说法中不正确的是 (C)
时间/s
0
500
1000
1500
c(N2O5)/(mol·L-1)
5.00
3.52
2.50
2.50
A.T1温度下,500 s时O2的浓度为0.74 mol·L-1
B.平衡后其他条件不变,将容器的体积压缩到原来的一半,再平衡时c(N2O5)>5.00 mol·L-1
C.T1温度下的平衡常数为K1,T2温度下的平衡常数为K2,若T1>T2,则K1125,平衡时N2O5的转化率为0.5
【解析】500 s时,参加反应的c(N2O5)=(5.00-3.52)mol/L=1.48 mol/L,生成的c(O2)=c(N2O5)=0.74 mol/L,A项正确;增大压强,平衡向气体体积减小的方向(逆反应方向)移动,N2O5的转化率降低,再平衡时c(N2O5)>5.00 mol·L-1,B项正确;该反应为吸热反应,升高温度,平衡向正反应方向移动,若T1>T2,则K1>K2,C项错误;利用图表数据及 “三段式”解得T1温度下的平衡常数为K1=125,N2O5的转化率=×100%=50%=0.5,D项正确。
二、非选择题(共40分)
11.(9分)(2016·吉林调研)氮的固定是几百年来科学家一直研究的课题。
(1)下表列举了不同温度下大气固氮和工业固氮的部分K值。
反应
大气固氮:N2(g)+O2(g)2NO(g)
工业固氮:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
温度/℃
27
2000
25
400
450
K
3.84×10-31
0.1
5×108
0.507
0.152
①分析数据可知:大气固氮反应属于　吸热　(填“吸热”或“放热”)反应。 
②分析数据可知:人类不适合大规模模拟大气固氮的原因:　K值小,正向进行的程度小(或转化率低),不适合大规模生产　。 
③从平衡视角考虑,工业固氮应该选择常温条件,但实际工业生产却选择500 ℃左右的高温,解释其原因:　从反应速率角度考虑,高温更好,从催化剂活性等综合因素考虑选择500 ℃左右的高温较合适　。 
(2)工业固氮反应中,其他条件相同时,分别测定N2的平衡转化率在不同压强(p1、p2)下随温度变化的曲线,下图所示的图示中,正确的是　A　(填“A”或“B”);比较p1、p2的大小关系:　p2>p1　。 

(3)一定条件下,在密闭恒容容器中进行反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g),能表示该反应达到平衡状态的是　A　。 
A.3v逆(N2)=v正(H2)
B.2v正(H2)=v正(NH3)
C.混合气体密度保持不变
D.c(N2)∶c(H2)∶c(NH3)=1∶3∶2
(4)近年,又有科学家提出在常温、常压、催化剂等条件下合成氨气的新思路,反应原理为:2N2(g)+6H2O(l)4NH3(g)+3O2(g),则其反应热ΔH=　+1530 kJ·mol-1　[已知:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)　ΔH=-92.4 kJ·mol-1,2H2(g)+O2(g)2H2O(l)　ΔH=-571.6 kJ·mol-1]。 
【解析】本题考查化学反应原理知识的综合运用。(1)①从题给表格数据可看出对于大气固氮反应,升高温度,K增大,即大气固氮反应为吸热反应。②大气固氮的反应,K值小,反应物的转化率很低,不适合大规模生产。③工业固氮为放热反应,低温有利于平衡正向移动,但选择500 ℃是保证催化剂活性最大,并加快反应速率。(2)温度相同时,增大压强,平衡正向移动,N2的平衡转化率增大,即p2>p1;在压强相同时,该反应为放热反应,升高温度,N2的平衡转化率降低,即A图象符合题意。(3)H2与N2的反应速率之比为3∶1且既有正反应又有逆反应,是平衡状态,A项正确;平衡时NH3与H2反应速率之比为2∶3,B项错误;体系中均为气体,气体质量守恒,容器容积固定,所以容器中气体密度始终不变,C项错误;未知N2和H2的起始浓度及反应物的转化率,所以无法判断,D项错误。(4)将题中两个已知反应依次标为①和②,根据盖斯定律,由①×2-②×3得目标反应,ΔH=(-92.4×2+571.6×3) kJ·mol-1=+1530 kJ·mol-1。
12.(11分)工业上可以利用反应Ⅰ所示原理降低污染气体的排放,并回收燃煤痼气中的硫。反应Ⅰ:2CO(g)+SO2(g)2CO2(g)+S(l)　ΔH1。
(1)已知:反应Ⅱ:2CO2(g)2CO(g)+O2(g)　ΔH2=+566.0 kJ·mol-1;反应Ⅲ:S(l)+O2(g)SO2(g)　ΔH3=-296.0 kJ·mol-1,则ΔH1=　-270 kJ·mol-1　。 
(2)T ℃时,起始将0.100 mol CO(g)和0.120 mol SO2(g)充入2 L恒容密闭容器中,发生反应Ⅰ,各物质的物质的量随时间的变化如下表所示。

①下列事实能说明该反应达到化学平衡状态的是　AC　(填选项字母)。 
A.容器内压强不再改变
B.每消耗2 mol CO2,同时生成2 mol CO
C.气体密度不再改变
D.v正( SO2)=2v逆(CO2)
②0~2 min内,用CO表示的该反应的平均速率v(CO)=　7.5×10-3 mol·L-1·min-1　;平衡时,SO2的转化率为　25%　。 
③T ℃时,反应Ⅰ的平衡常数K=　50　。 
④T ℃时,若将上述气体充入起始容积为2 L的恒压密闭容器中,反应达到平衡时,SO2的转化率与原平衡相比　增大　(填“增大”“减小”或“不变”)。 

(3)L(L1、L2)、X可分别代表压强或温度。如图表示L一定时,反应Ⅱ中CO(g)的体积分数随X的变化关系。
①X代表的物理量为　压强　。 
②判断L1、L2的大小关系,并简述理由:　L1>L2(或T1>T2),该反应正向为吸热反应,压强一定时,温度升高,平衡正向移动,CO的体积分数增大　。 
【解析】本题考查盖斯定律、化学反应速率和化学平衡等知识的综合应用。(1)根据盖斯定律,由-反应Ⅱ-反应Ⅲ得反应Ⅰ,则ΔH1=(-566.0+296.0)kJ·mol-1=-270 kJ·mol-1。(2)①反应Ⅰ为气体总体积减小的反应,若压强不变,可说明已达到平衡状态,A项正确;B项,消耗CO2和生成CO表示的均为逆反应,不能由此判断是否达到平衡,错误;由于反应前后气体总体积不等,若气体密度不再改变,可说明已达到平衡状态,C项正确;达到平衡状态时,2v正(SO2)=v逆(CO2),D项错误。②由题给表格数据可求出0~2 min内Δc(CO)==0.015 mol/L,则v(CO)==7.5×10-3 mol·L-1·min-1。达到平衡状态时消耗的SO2为(0.120-0.090) mol=0.030 mol,则SO2的转化率为×100%=25%。根据题给表格数据可求出平衡时c(CO)、c(SO2)和c(CO2)分别为0.02 mol/L、0.045 mol/L和0.03 mol/L,则K==50。④若气体起始充入恒压密闭容器中,与原平衡相比相当于增大体系压强,平衡将正向移动,则SO2的转化率将增大。(3)对于反应Ⅱ,升高温度,平衡正向移动;增大压强,平衡逆向移动。从题图可看出随X增大,CO的体积分数减小,则X表示压强且温度L1>L2。
13.(11分)甲醇是一种重要的化工原料,也是一种重要的化工产品。
(1)工业上用CO和H2在5 MPa和250 ℃的条件下合成CH3OH。下表为合成反应CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)　ΔH1在不同温度下的平衡常数:
温度/℃
0
100
200
300
400
平衡常数
667
13
1.9×10-2
2.4×10-4
1×10-5

① 该反应的平衡常数表达式为。 
②ΔH1　<　0(填“<”或“>”)。 
③在T ℃时,1 L密闭容器中,投入0.1 mol CO和0.2 mol H2,若达到平衡时CO转化率为50%,则此时的平衡常数为　100　。 
④如图表示该反应的反应速率与时间的关系,K1、K2、K3、K4表示对应阶段的化学平衡常数,则下列有关平衡常数大小的比较中正确的　c　。 

a.K1=K2 b.K3最大
c.K2=K3=K4 d.K1>K2=K3>K4
(2)某恒容密闭容器中,CO2和H2在一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)　ΔH2,这对于减少CO2的排放具有积极的意义。能说明该反应达到平衡状态的是　ac　(填编号)。 
a.总压强保持不变
b.混合气体的密度不随时间的变化而变化
c.H2的体积分数在混合气体中保持不变
d.单位时间内消耗3 mol H2,同时生成1 mol H2O
e.反应中CO2与H2的物质的量之比为1∶3保持不变
(3)合成甲醇的副反应为CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)　ΔH。
某温度时,向体积相等的甲、乙、丙3个密闭容器中分别充入各物质的物质的量如下表,则平衡时CO的物质的量由大到小的顺序是　乙>甲>丙　。 

CO2(g)
H2(g)
CO(g)
H2O(g)
甲(mol)
a
a
0
0
乙(mol)
a
2a
0
0
丙(mol)
a
a
0
a
【解析】(1)②由题表中数据看出随温度升高,平衡常数减小,说明该反应为放热反应。③根据“三段式”解答:
　　　　　　 CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)
开始/(mol·L-1)　0.1 0.2 0
变化/(mol·L-1)　0.05 0.1 0.05
平衡/(mol·L-1)　0.05 0.1 005
所以平衡常数K==100。④t3时改变条件后正逆反应速率均增大,且平衡逆向移动,说明为升高温度,化学平衡常数减小,即K1>K2,而t5改变的条件应为加入催化剂,平衡常数不变,即K2=K3,t6时改变条件后正逆反应速率均减小,且平衡逆向移动,说明为减小压强所致,温度不变,化学平衡常数不变,即K3=K4。综上所述只有c项正确。(2)该反应为气体物质的量减小的反应,压强为变量,当总压强保持不变时,说明反应达到平衡状态, a对;恒容条件下,该混合气体的密度为恒量,b错;根据化学平衡定义可知c对;d项,指的是同一反应方向,错误;物质的量之比恒为1∶3与反应是否达到平衡无关,e错。(3)乙与甲比较,相当于在甲的基础上增加了a mol H2,则平衡右移,CO的物质的量增大;丙与甲比较,相当于在甲的基础上加入a mol H2O,平衡左移,CO的物质的量减小。
14.(9分)(2016·成都一中月考)某化学科研小组研究在其他条件不变时,改变某一反应条件对反应[可用aA(g)+bB(g)cC(g)表示]化学平衡的影响,得到如下图象(图中p表示压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率,φ表示体积分数):

(1)在反应Ⅰ中,若p1>p2,则此正反应为　放热　(填“吸热”或“放热”)反应,也是一个气体分子数　减小　(填“减小”或“增大”)的反应。由此判断,此反应自发进行必须满足的条件是　低温　。 
(2)在反应Ⅱ中,T1　<　T2(填“>”“<”或“=”),该正反应为　放热　(填“吸热”或“放热”)反应。 
(3)在反应Ⅲ中,若T2>T1,则此正反应为　放热　(填“吸热”或“放热”)反应。 
(4)反应Ⅳ中,若T1>T2,则该反应能否自发进行?　不能自发进行　。 
【解析】(1)反应Ⅰ中,恒压下温度升高,α(A)减小,即升高温度,平衡向左移动,则正反应为放热反应,ΔH<0;由p1>p2知,恒温时压强增大,α(A)增大,说明此反应为气体分子数减小的反应(a+b>c),即ΔS<0,放热、熵减反应能在低温下自发进行。(2)反应Ⅱ中,T2温度下反应先达到平衡状态,说明T2>T1;温度升高,平衡时C的物质的量减小,即升高温度,平衡向左移动,则正反应为放热反应。(3)反应Ⅲ中,同一温度下,增加B的物质的量,平衡向右移动,φ(C)增大;但当B的物质的量达到一定程度后,对C的稀释作用会大于平衡右移对C的体积分数的影响,φ(C)又减小。T2>T1,温度升高,φ(C)减小,即升高温度,平衡向左移动,则正反应为放热反应。(4)反应Ⅳ中,在恒温下压强变化对α(A)没有影响,说明此反应为气体分子数不变的反应(a+b=c),反应过程中熵变很小,ΔS≈0,T1>T2,恒压下温度升高,α(A)增大,说明升高温度,平衡向右移动,正反应为吸热反应,ΔH>0,则ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。

沁园春·雪 <毛泽东>
北国风光，千里冰封，万里雪飘。
望长城内外，惟余莽莽；
大河上下，顿失滔滔。
山舞银蛇，原驰蜡象，
欲与天公试比高。
须晴日，看红装素裹，分外妖娆。
江山如此多娇，引无数英雄竞折腰。
惜秦皇汉武，略输文采；
唐宗宋祖，稍逊风骚。
一代天骄，成吉思汗，
只识弯弓射大雕。
俱往矣，数风流人物，还看今朝。
薄雾浓云愁永昼， 瑞脑消金兽。 佳节又重阳， 玉枕纱厨， 半夜凉初透。
东篱把酒黄昏后， 有暗香盈袖。 莫道不消魂， 帘卷西风， 人比黄花瘦。

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