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1、盐类的水解 【高考预测】 1. （★★）熟知盐类的水解和影响盐类水解的因素； 2. （★★★）了解盐类水解的应用。 锁定高考 1．（2014江苏）下列有关说法正确的是 A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀 B．2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的△H＞0 C．加热0.1mol/LNa2CO3溶液，CO32－的水解程度和溶液的pH均增大 D．对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大 【答案】C 2．（2015四川）常温下，将等体积，等物质的量浓度的
2、NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ） A．<1.0×10-7mol/L B．c(Na+)= c(HCO3－)+ c(CO32－)+ c(H2CO3) C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH－)+ c(HCO3－)+2 c(CO32－) D．c(Cl－)> c(NH4+)> c(HCO3－)> c(CO32－) 【答案】C 【解析】A、=c(OH－)，pH<7时，c(OH－) 1.0×10-7mol/L ，A正确；B、物料守恒，B 正确；C、电荷守恒，应为c(H+)+c(NH4+)
3、 c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-)+ c(Cl-)，C错误；D、 c(Cl－)不变，NH4+水解，则c(Cl－)> c(NH4+)，HCO3－部分结晶析出，则c(NH4+)> c(HCO3－)， CO32－是HCO3－电离产生的，电离很微弱，则c(HCO3－)> c(CO32－)，D正确。选C。 夯实基础 一. 盐类的水解 1. 盐类水解的概念：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解． 【名师点拨】盐类的水解反应与中和反应互为可逆过程：盐 + 水酸 + 碱 － 热量 典例1 下列关于盐类水解的叙述
4、错误的是( ) A．盐类水解是中和反应的逆反应 B．盐类水解过程是吸热过程 C．含有弱酸根盐的水溶液一定显碱性 D．盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱 【答案】C 2. 盐类水解的实质：盐溶于水时电离产生的弱碱阳离子(如NH4＋、A13＋、Fe3＋等)或者弱酸阴离子(如CH3COO－、CO32－、S2－等)与水电离产生的OH－或H＋结合生成了难电离的弱碱、弱酸(弱电解质)，使水的电离平衡发生移动，从而引起水电离产生的c(H＋)与c(OH－)的大小发生变化． ⑴ 判断某盐是否水解的简易口诀：不溶不水解，无弱不水解，谁弱谁水解，都弱都水解． ⑵ 判断盐溶液酸碱性
5、的简易口诀： 有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性，都弱具体定(比较等温时K酸与K碱的大小)。 典例2 对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是 ( ) A．H···· B．26Fe3＋ C. D．CHHHCOO－ 【答案】 C 【解析】HCl抑制水的电离，Fe3＋、CH3COO－都促进水的电离。 典例3 在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－浓度分别为a mol·L－1与b mol·L－1，则a和b关系为 ( ) A．a＞b
6、 B．a＝10－4b C．b＝10－4a D．a＝b 【答案】 B 3. 盐类水解离子方程式的书写方法 书写原则：方程式左边的水写化学式“H2O”，中间符号用“”，右边不写“↓”、“↑”符号．整个方程式中电荷、质量要守恒． 典例4 下列各反应的化学方程式中，属于水解反应的是 ( ) A．HCO3－＋H2OCO32－＋H3O＋ B．H2O＋H2OH3O＋＋OH－ C．CO2＋H2OH2CO3 D．CO32－＋H2OHCO3－＋OH－ 【答案】 D 【解析】 A
7、B属于电离方程式，C属于化学反应方程式。D是水解离子方程式表示的水解反应。 ⑴ 强酸弱碱盐： 弱碱阳离子：Mn＋ + nH2OM(OH)n + nH＋ 【名师点拨】如CuSO4水解的离子方程式为： Cu2＋ + 2H2OCu(OH)2 + 2H＋，溶液中离子浓度大小的顺序为：c(SO42－)＞c(Cu2＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。 ⑵ 弱酸强碱盐： a．一元弱酸对应的盐．如CH3COONa水解离子方程式为： CH3COO－ + H2OCH3COOH + OH－， 溶液中离子浓度大小的顺序为：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 根据“任何电解质溶液
8、中阴、阳离子电荷守恒”可知：c(Na＋) + c(H＋) ＝ c(CH3COO－) + c(OH－) b．多元弱酸对应的盐．多元弱酸对应的盐发生水解时，是几元酸就分几步水解，且每步水解只与1个H2O分子结合，生成1个OH－离子．多元弱酸盐的水解程度是逐渐减弱的，因此，多元弱酸盐溶液的酸碱性主要由第一步水解决定． 例如K2CO3的水解是分两步进行的： 第一步：CO32－ + H2OHCO3－ + OH－；第二步：HCO3－ +H2OH2CO3 + OH－ 水解程度：第一步＞第二步．所以K2CO3溶液中各微粒浓度大小的顺序为：c(K＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3
9、－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)，根据“任何电解质溶液中电荷守恒”可知：c(K＋) + c(H＋) ＝2×c(CO32－) + c(OH－) + c(HCO3－) ⑶ 弱酸弱碱盐： 如CH3COONH4水解的离子方程式为：CH3COO－ + NH4＋ + H2OCH3COOH + NH3·H2O， 因为K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)＝1.8×10－5，所以CH3COONH4溶液呈中性． 典例5 室温下，0.5 mol·L－1相同体积的下列四种溶液① KCl、② FeCl3、③ HF、④ Na2CO3，其 中所含阳离子数由多到少的顺 ( ) A．④>①＝②>③
10、 B．①>④>②>③ C．④>①>③>② D．④>②>①>③ 【答案】 D 典例6 将0.01 mol下列物质分别加入100 mL蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大 小顺序是(溶液体积变化忽略不计) ( ) ① Na2O2 ② Na2O ③ Na2CO3 ④ NaCl A．①＞②＞③＞④ B．①＞②＞④＞③ C．①＝②＞③＞④ D．①＝②＞③＝④ 【答案】 C 【解析】 ①、②溶于水，溶质都是
11、0.02 mol，c(OH－)≈0.2 mol·L－1；③中碳酸根水解使得阴离子浓度稍大于④。因此C正确。 二. 各种类型的盐的水解情况比较 盐的类型 强酸强碱盐 强酸弱碱盐 弱酸强碱盐 弱酸弱碱盐 水解情况 不水解 水解 水解 水解 参与水 解的离子 弱碱阳离子 弱酸阴离子 弱酸阴离子和弱碱阳离子 溶液的酸碱性 正盐显中性；酸式盐因电离产生H’而显酸性 酸性 弱碱阳离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＞ c(OH－) 碱性 弱酸阴离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＜c(OH－)] 依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺
12、的相对大小而定K酸＞K碱：溶液呈酸性K酸＜K碱：溶液呈碱性 实 例 正 盐：KCl、 Na2SO4、等酸式盐：NaHSO4等 CuCl2、NH4C1、FeCl3、A12(SO4)3 CH3COONa、 NaClO、NaF、K2S、 K2CO3 CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3 说 明 ① 盐类的水解程度很小，水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少，没有沉淀、气体产生，因此不能用“↑”、“↓”符号表示② 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离) 三. 影响盐类水解的因素 内因：盐本
13、身的性质 外因：⑴ 温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。 ⑵ 浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。 ⑶ 外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。 以FeCl3和CH3COONa为例 a． Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+ 条 件 移动方向 H+数 pH Fe3+水解率 现象 升高温度 向右 增 降 增大 颜色变深(黄变红棕) 通HCl 向左 增 降 减小 颜色变浅 加H2O 向右 增 升 增大 颜色变浅 加Mg粉 向右 减 升 增大 红褐色沉淀，无色气体
14、加NaHCO3 向右 减 升 增大 红褐色沉淀，无色气体 加少量NaF学*科* 向右 减 升 增大 颜色变深 加少量NaOH 向右 减 升 增大 红褐色沉淀 b．CH3COO- + H2O CH3COOH + OH- c(CH3COO-) c(CH3COOH) c(OH-) c(H+) pH 水解程度 升 温 降低 升高 升高 降低 升高 升高. 加 水 降低 升高 降低 升高 降低 升高 加醋酸 升高 降低 降低 升高 降低 降低 加醋酸钠 升高 升高 升高 降低 升
15、高 降低 加HCl 降低 升高 降低 升高 降低 升高 加NaOH 升高 降低 升高 降低 升高 降低 重难突破 电离平衡和水解平衡的比较 电 离 平 衡 水 解 平 衡 实 例 H2S水溶液（0.1mol/L） Na2S水溶液（0.1mol/L） 研 究 对 象 弱电解质（弱酸、弱碱、水） 强电解质（弱酸盐、弱碱盐） 实 质 弱酸H+ + 弱酸根离子 弱碱OH— + 弱碱阳子 H2O + H2OH3O+ + OH— 离子化速率 = 分子化速率 弱酸根阴离子+H2O弱酸 + OH— 弱碱
16、阳离子+H2O弱碱 + H+ 水解速率 = 中和速率 程 度 酸或碱越弱，电离程度越小，多元酸的一级电离远远大于二级电离，大于三级电离…… “越弱越水解”，多元弱酸根一级水解远远大于二级水解，大于三级水解…… 一般中和程度远远大于水解程度 双水解程度较大，甚至很彻底。 能量变化 吸热（极少数例外） 吸热 表达式 电离方程式：①用 “ ” ②多元弱酸分步电离 H2SH+ + HS— HS—H+ + S2— 水解反应离子方程式①用“” ②多元弱酸根分步水解 ③除了双水解反应，产物不写分解产物，不标↑或↓ S2—+H2OHS—+OH—（主要）
17、HS—+H2OH2S+OH—（次要） 微 粒 浓 度 大 小 比 较 c(H2S)>c(H+)>c(HS—)>c(S2—) >c(OH-) c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)> c(H+) 电 荷 守恒式 c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-) 物 料 守恒式 c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L= c(Na+)/2 影 响 因 素 温 度 升温促
18、进电离（极少数例外） 升温促进水解 浓 度 稀 释 促进电离，但浓度减小，酸性减弱 促进水解，但浓度减小，碱性减弱 通H2S 电离平衡向右移动，酸性增强，但 电离程度减小，电离常数不变。 S2—+H2OHS—+ OH— H2S + OH—HS—+ H2O 促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS— 加Na2S H2SH+ + HS— S2—+ H+HS—促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS— 水解平衡向右移动，碱性增强，但水解程度减小。 跟踪训练 1．（2015天津）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成10
19、0mL溶液，向溶液中加入下列物质。 有关结论正确的是（ ） 加入的物质 结论 A 50mL 1 mol·L－1H2SO4 反应结束后，c(Na+)=c(SO42－) B 0.05molCaO 溶液中 增大 C 50mL H2O 由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变 D 0.1molNaHSO4固体 反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变 2．（2015江苏）下列指定反应的离子方程式正确的是（ ） A．氯气溶于水：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl－＋ClO－ B．Na2CO3溶液中CO32－的水解：CO32－＋H2O=HCO3－＋OH－ C．酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2：IO3－＋I－＋6H＋=I2＋3H2O D．NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCO3－＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O 1.【答案】B 2.【答案】D 【解析】A、次氯酸是弱酸，不能拆写，应以HClO的形式存在，故错误；B、单水解是可逆反应，多元弱酸根水解应是分步水解，CO32－＋H2OHCO3－＋OH－，故错误；C、反应前后所带电荷数不等，故错误；D、少量系数“1”，NaHCO3＋Ba(OH)2=BaCO3↓＋NaOH＋H2O，其离子反应方程式HCO3－＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O，故正确。
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