高三化学总复习-专题攻略-之水溶液中的离子平衡-五-盐类的水解含解析.doc

盐类的水解
【高考预测】
1. （★★）熟知盐类的水解和影响盐类水解的因素；
2. （★★★）了解盐类水解的应用。

锁定高考
1．（2014江苏）下列有关说法正确的是
A．若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀
B．2NO(g)＋2CO(g)=N2(g)＋2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的△H＞0
C．加热0.1mol/LNa2CO3溶液，CO32－的水解程度和溶液的pH均增大
D．对于乙酸与乙醇的酯化反应（△H＜0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大
【答案】C

2．（2015四川）常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ）
A．<1.0×10-7mol/L
B．c(Na+)= c(HCO3－)+ c(CO32－)+ c(H2CO3)
C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH－)+ c(HCO3－)+2 c(CO32－)
D．c(Cl－)> c(NH4+)> c(HCO3－)> c(CO32－)
【答案】C
【解析】A、=c(OH－)，pH<7时，c(OH－) 1.0×10-7mol/L ，A正确；B、物料守恒，B
正确；C、电荷守恒，应为c(H+)+c(NH4+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-)+ c(Cl-)，C错误；D、
c(Cl－)不变，NH4+水解，则c(Cl－)> c(NH4+)，HCO3－部分结晶析出，则c(NH4+)> c(HCO3－)，
CO32－是HCO3－电离产生的，电离很微弱，则c(HCO3－)> c(CO32－)，D正确。选C。

夯实基础
一. 盐类的水解
1. 盐类水解的概念：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生出来的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解．
【名师点拨】盐类的水解反应与中和反应互为可逆过程：盐 + 水酸 + 碱 － 热量
典例1 下列关于盐类水解的叙述错误的是(　　)
A．盐类水解是中和反应的逆反应
B．盐类水解过程是吸热过程
C．含有弱酸根盐的水溶液一定显碱性
D．盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱
【答案】C

2. 盐类水解的实质：盐溶于水时电离产生的弱碱阳离子(如NH4＋、A13＋、Fe3＋等)或者弱酸阴离子(如CH3COO－、CO32－、S2－等)与水电离产生的OH－或H＋结合生成了难电离的弱碱、弱酸(弱电解质)，使水的电离平衡发生移动，从而引起水电离产生的c(H＋)与c(OH－)的大小发生变化．
⑴　判断某盐是否水解的简易口诀：不溶不水解，无弱不水解，谁弱谁水解，都弱都水解．
⑵　判断盐溶液酸碱性的简易口诀：
有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性，都弱具体定(比较等温时K酸与K碱的大小)。
典例2 对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是 (　　)
A．H···· B．26Fe3＋
C. D．CHHHCOO－
【答案】　C
【解析】HCl抑制水的电离，Fe3＋、CH3COO－都促进水的电离。
典例3 在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH－浓度分别为a mol·L－1与b mol·L－1，则a和b关系为 (　　)
A．a＞b B．a＝10－4b
C．b＝10－4a D．a＝b
【答案】　B

3. 盐类水解离子方程式的书写方法
书写原则：方程式左边的水写化学式“H2O”，中间符号用“”，右边不写“↓”、“↑”符号．整个方程式中电荷、质量要守恒．
典例4 下列各反应的化学方程式中，属于水解反应的是 (　　)
A．HCO3－＋H2OCO32－＋H3O＋
B．H2O＋H2OH3O＋＋OH－
C．CO2＋H2OH2CO3
D．CO32－＋H2OHCO3－＋OH－
【答案】　D
【解析】　A、B属于电离方程式，C属于化学反应方程式。D是水解离子方程式表示的水解反应。
⑴ 强酸弱碱盐：
弱碱阳离子：Mn＋ + nH2OM(OH)n + nH＋
【名师点拨】如CuSO4水解的离子方程式为： Cu2＋ + 2H2OCu(OH)2 + 2H＋，溶液中离子浓度大小的顺序为：c(SO42－)＞c(Cu2＋)＞c(H＋)＞c(OH－)。
⑵　弱酸强碱盐：
a．一元弱酸对应的盐．如CH3COONa水解离子方程式为： CH3COO－ + H2OCH3COOH + OH－，
溶液中离子浓度大小的顺序为：c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)
根据“任何电解质溶液中阴、阳离子电荷守恒”可知：c(Na＋) + c(H＋) ＝ c(CH3COO－) + c(OH－)
b．多元弱酸对应的盐．多元弱酸对应的盐发生水解时，是几元酸就分几步水解，且每步水解只与1个H2O分子结合，生成1个OH－离子．多元弱酸盐的水解程度是逐渐减弱的，因此，多元弱酸盐溶液的酸碱性主要由第一步水解决定．
例如K2CO3的水解是分两步进行的：
第一步：CO32－ + H2OHCO3－ + OH－；第二步：HCO3－ +H2OH2CO3 + OH－
水解程度：第一步＞第二步．所以K2CO3溶液中各微粒浓度大小的顺序为：c(K＋)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H2CO3)＞c(H＋)，根据“任何电解质溶液中电荷守恒”可知：c(K＋) + c(H＋) ＝2×c(CO32－) + c(OH－) + c(HCO3－)
⑶　弱酸弱碱盐：
如CH3COONH4水解的离子方程式为：CH3COO－ + NH4＋ + H2OCH3COOH + NH3·H2O，
因为K(CH3COOH)＝K(NH3·H2O)＝1.8×10－5，所以CH3COONH4溶液呈中性．
典例5 室温下，0.5 mol·L－1相同体积的下列四种溶液① KCl、② FeCl3、③ HF、④ Na2CO3，其
中所含阳离子数由多到少的顺 (　　)
A．④>①＝②>③ B．①>④>②>③
C．④>①>③>② D．④>②>①>③
【答案】　D

典例6 将0.01 mol下列物质分别加入100 mL蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大
小顺序是(溶液体积变化忽略不计) (　　)
① Na2O2 　 ② Na2O　 ③ Na2CO3 　④ NaCl
A．①＞②＞③＞④ B．①＞②＞④＞③
C．①＝②＞③＞④ D．①＝②＞③＝④
【答案】　C
【解析】　①、②溶于水，溶质都是0.02 mol，c(OH－)≈0.2 mol·L－1；③中碳酸根水解使得阴离子浓度稍大于④。因此C正确。
二. 各种类型的盐的水解情况比较

盐的类型
强酸强碱盐
强酸弱碱盐
弱酸强碱盐
弱酸弱碱盐
水解情况
不水解
水解
水解
水解
参与水
解的离子

弱碱阳离子
弱酸阴离子
弱酸阴离子和弱碱阳离子
溶液的酸碱性
正盐显中性；酸式盐因电离产生H’而显酸性
酸性
弱碱阳离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＞ c(OH－)
碱性
弱酸阴离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H＋)＜c(OH－)]
依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺的相对大小而定K酸＞K碱：溶液呈酸性K酸＜K碱：溶液呈碱性
实 例
正 盐：KCl、
Na2SO4、等酸式盐：NaHSO4等
CuCl2、NH4C1、FeCl3、A12(SO4)3
CH3COONa、
NaClO、NaF、K2S、
K2CO3
CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3
说 明
① 盐类的水解程度很小，水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少，没有沉淀、气体产生，因此不能用“↑”、“↓”符号表示② 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离)

三. 影响盐类水解的因素
内因：盐本身的性质
外因：⑴　温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。
⑵　浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。
⑶　外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。
以FeCl3和CH3COONa为例
a． Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+

条 件
移动方向
H+数
pH
Fe3+水解率
现象
升高温度
向右
增
降
增大
颜色变深(黄变红棕)
通HCl
向左
增
降
减小
颜色变浅
加H2O
向右
增
升
增大
颜色变浅
加Mg粉
向右
减
升
增大
红褐色沉淀，无色气体
加NaHCO3
向右
减
升
增大
红褐色沉淀，无色气体
加少量NaF学*科*
向右
减
升
增大
颜色变深
加少量NaOH
向右
减
升
增大
红褐色沉淀

b．CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-

c(CH3COO-)
c(CH3COOH)
c(OH-)
c(H+)
pH
水解程度
升 温
降低
升高
升高
降低
升高
升高.
加 水
降低
升高
降低
升高
降低
升高
加醋酸
升高
降低
降低
升高
降低
降低
加醋酸钠
升高
升高
升高
降低
升高
降低
加HCl
降低
升高
降低
升高
降低
升高
加NaOH
升高
降低
升高
降低
升高
降低

重难突破
电离平衡和水解平衡的比较

电 离 平 衡
水 解 平 衡
实 例
H2S水溶液（0.1mol/L）
Na2S水溶液（0.1mol/L）
研 究
对 象
弱电解质（弱酸、弱碱、水）
强电解质（弱酸盐、弱碱盐）

实 质

弱酸H+ + 弱酸根离子
弱碱OH— + 弱碱阳子
H2O + H2OH3O+ + OH—
离子化速率 = 分子化速率
弱酸根阴离子+H2O弱酸 + OH—
弱碱阳离子+H2O弱碱 + H+
水解速率 = 中和速率

程 度

酸或碱越弱，电离程度越小，多元酸的一级电离远远大于二级电离，大于三级电离……
“越弱越水解”，多元弱酸根一级水解远远大于二级水解，大于三级水解……
一般中和程度远远大于水解程度
双水解程度较大，甚至很彻底。
能量变化
吸热（极少数例外）
吸热
表达式
电离方程式：①用 “ ”
②多元弱酸分步电离
H2SH+ + HS—
HS—H+ + S2—
水解反应离子方程式①用“”
②多元弱酸根分步水解
③除了双水解反应，产物不写分解产物，不标↑或↓
S2—+H2OHS—+OH—（主要）
HS—+H2OH2S+OH—（次要）
微 粒 浓 度
大 小
比 较
c(H2S)>c(H+)>c(HS—)>c(S2—) >c(OH-)
c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H2S)> c(H+)
电 荷
守恒式
c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)
c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)
物 料
守恒式
c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L
c(H2S)+c(HS—)+c(S2—)=0.1mol/L= c(Na+)/2
影 响 因 素
温 度
升温促进电离（极少数例外）
升温促进水解
浓 度
稀 释
促进电离，但浓度减小，酸性减弱
促进水解，但浓度减小，碱性减弱
通H2S
电离平衡向右移动，酸性增强，但
电离程度减小，电离常数不变。
S2—+H2OHS—+ OH—
H2S + OH—HS—+ H2O 促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS—
加Na2S
H2SH+ + HS—
S2—+ H+HS—促使上述平衡右移，合并为：H2S + S2—2HS—
水解平衡向右移动，碱性增强，但水解程度减小。

跟踪训练
1．（2015天津）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。
有关结论正确的是（ ）

加入的物质
结论
A
50mL 1 mol·L－1H2SO4
反应结束后，c(Na+)=c(SO42－)
B
0.05molCaO
溶液中 增大
C
50mL H2O
由水电离出的c(H+)·c(OH—)不变
D
0.1molNaHSO4固体
反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变
2．（2015江苏）下列指定反应的离子方程式正确的是（ ）
A．氯气溶于水：Cl2＋H2O=2H＋＋Cl－＋ClO－
B．Na2CO3溶液中CO32－的水解：CO32－＋H2O=HCO3－＋OH－
C．酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2：IO3－＋I－＋6H＋=I2＋3H2O
D．NaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCO3－＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O
1.【答案】B

2.【答案】D
【解析】A、次氯酸是弱酸，不能拆写，应以HClO的形式存在，故错误；B、单水解是可逆反应，多元弱酸根水解应是分步水解，CO32－＋H2OHCO3－＋OH－，故错误；C、反应前后所带电荷数不等，故错误；D、少量系数“1”，NaHCO3＋Ba(OH)2=BaCO3↓＋NaOH＋H2O，其离子反应方程式HCO3－＋Ba2＋＋OH－=BaCO3↓＋H2O，故正确。