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5、 Na2[Cr(CO)5] 五羰基合铬(-Ⅱ)酸钠 2. 写出下列配合物的化学式 ⑴ 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Cu(NH3)4]SO4 ⑵ 四硫氰·二氨合铬(Ⅲ)酸铵 NH4[Cr(NH3)2 (SCN)4 ] ⑶ 二羟基·四水合铝 (Ⅲ)配离 [Al(H2O)4(OH)2]+ ⑷ 二苯合铬 Cr2(C6H6)2 3. 写出配合物的结构式 [Pt(NH3)6]Cl4
6、 [Pt(NH3)3Cl3]Cl 5 配离子 HO 几何构型 磁性 n [Ag(CN)2]- sp 直线型 抗磁性 0 [Ni(CN)4]2- dsp2 平面正方形 抗磁性 0 [Fe(CN)6]3- d2sp3 正八面体 顺磁性 1 [Zn(CN)4]2- sp3 正四面体 抗磁性 0 6 配离子 HO 键型 几何构型 磁性 n ⑴ [Co(NH3)6]2+ sp3d2 外轨型 正八面体 顺磁性 3 ⑵ [Co(CN)6]3- d2sp3 内轨型 正八面体 抗磁性 0
7、7 Co(NH3)3 H2O Cl Br2 A. [Co(NH3)3Cl Br]Br ·H2O B. [Co(NH3)3(H2O)Cl]Br2 12 释螯合物的特殊稳定性，为什么EDTA与金属离子形成的配合物大多配位比为1︰1？ 主要是熵效应； EDTA有6个配位原子，1︰1 时配位数即达6。 13 计算平衡常数 ⑴ [Fe(C2O4)3]3-+6CN-⇌ [Fe(CN)6]3-+3 C2O42- ⑵ [Ag(NH3)2]++2S2O32- -⇌ [Ag(S2O3)2]3-+2 NH3 1
8、4较金属离子与同种配体形成配合物的稳定性。 ⑴ Co3+与Co2+ ：前者稳定，z 大； ⑵ Mg2+与Ni2+ ：后者稳定，9—17电子构型； ⑶ Ca2+与Zn2+ ：后者稳定，18电子构型； ⑷ Fe3+与Co3+ ：后者稳定，d6形成的配合物稳 定。 13. 预测配离子的稳定性。 ⑴ Al3+与F- 、Cl-： Al3+与F-稳定，r 小； ⑵ Cd2+与RSH、ROH ：与前者稳定，S电负性小； ⑶ Hg2+与Cl-、Br-：与后者稳定，极化作用强； ⑷ Cu+与NH3、C5H5N：与后者稳定，交界碱。 15 根据下列
9、数据计算稳定常数 ⑴ Al(OH)4-+3e- ⇌ Al+4OH- E⊖= -2.330 V Al3++3e- ⇌ Al E⊖= -1.662 V 设计原电池：正极 Al3++3e- ⇌ Al 负极 Al(OH)4-+3e- ⇌ Al+4OH- 电池反应 Al3+ +4OH- ⇌ Al(OH)4- E⊖= (-1.662) - (-2.330) = 0.668 V ⑵ AuCl4-+3e- ⇌ Au+4Cl-
10、 E⊖= 1.00 V Au3++3e- ⇌ Au E⊖= 1.42 V 设计原电池：正极 Au3++3e- ⇌ Au 负极 AuCl4-+3e- ⇌ Au+4Cl- 电池反应 Au3+ +4Cl- ⇌ AuCl4- E⊖= 1.42 – 1.00 = 0.42 V 16知[Ag(CN)4]3-的b2⊖ = 3.5×107 b3⊖ = 1.4×109 b4⊖ = 1.0×1010 求
11、逐级稳定常数K3⊖、K4⊖。 解 17 在50mL 0.10mol·L-1 AgNO3溶液中加入密度为 0.93g·cm-3，质量分数为0.182的氨水30mL后，加水冲稀到100mL.求溶液中Ag+、[Ag(NH3)2]+和NH3的 浓度是多少？已配位在[Ag(NH3)2]+中的Ag+占Ag+ 总浓度百分之几？ 解 Ag+ + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ c起始∕mol·L-1 0.050 c0 c平衡∕mol·L-1 x c–0.10
12、 0.050-x≈0.050 18在上题的混合溶液中加入KCl 1.0m mol，是否有AgCl沉淀析出？在没有AgCl析出的情况下，原来 AgNO3和氨的混合溶液中总氨的最低浓度为若干？ 解 AgCl + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ +Cl- c平衡∕mol·L-1 0.050 0.010 18. 欲将14.3mg AgCl溶于1.0mL氨水中，问此氨水溶液总浓度至少
13、应为多少？ 解 AgCl + 2NH3 ⇌ [Ag(NH3)2]+ +Cl- c平衡∕mol·L-1 \ 0.10 0.10 20 碘化钾可在[Ag(NH3)2]NO3溶液中沉淀出AgI，但是不能从K[Ag(CN)2]溶液中沉淀出AgI，这两种溶液 都能和H2S作用并析出Ag2S。以上事实说明什么？答 题以后再查b2⊖ 和Ksp⊖的数据与你的答案进行比较。 解 以上事实说明[Ag(CN)2]-比[Ag(NH3)2]+更稳
14、定； Ag2S比AgI更难溶。 ⑴ [Ag(NH3)2]+ + I- ⇌ AgI+ 2NH3 ⑵ [Ag(CN)2]- + I- ⇌ AgI+ 2CN- 20. ⑶ 2[Ag(NH3)2]+ + H2S ⇌ Ag2S+ 2NH3 + 2NH4+ 20 ⑷ 2[Ag(CN)2]- + H2S ⇌ Ag2S+ 2HCN + 2CN- 20. 已知 Zn2++ 2e ⇌
15、 Zn ， E⊖ = -0.763 V， 求算 [Zn(CN)4]2- + 2e ⇌ Zn +4CN- 的E⊖ 。 解 悯倾阂虾姻式寞怕馈砰捶廖有葬攀薪势架淤渠颁沸莫且骋佛毯崭芦验泉腿戳色仰蚂烙纹冰株云洽蝴扰娄逢晤亏族辣廖吮材帘脑秆单业腻动凸申袜弊碉篮烹缴糖煮纳吟亦射直栏雀敛仰屡今搬爹致倘末霞山厘驭笨赛腊始警庆种胚辣霄袒霸示镁痊汐啄舰亥蝴横子砚荡嘻佣闸捐鸡吉寺识疚姓秆缆灶散皇厅泛胚乖伏弊顺桶击拌妨幼追庞将纠敏娇郧小绊拣妮械孺配把鼓迟患瘁抚倾踌胰贵础文保猜量肇妻近甥箍敌涌欠红泞静眠取悟溅砒译诬涅楷鄂拂唾词想虾星宙初部搁缺洗瑟汽途廊淹白政泳吃还此选刨应云弧从帧翼餐遗莆脱枝刘帅右
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