络合物(配位化合物)(习题及答案).doc

第九章 络合物（配位化合物）
一、选择题
１．下列离子中属于低自旋的是（ C ）
A.[CoF6]3- B.[FeF6]3-
C.[Fe(CN)6]3- D.[MnCl4]2-(μ=5.88)
2．下列分子或离子能做螯合剂的是（ D ）
　A.H2N—NH2 B.CH3COO—
　Ｃ.HO—ＯＨ　　　　　　　　　　　　D.H2NCH2CH2NH2
3．中心原子以sp3杂化轨道形成络离子时，其空间构型为（　D　）
　 A.直线型　　　　　　　　　　B平面四边形
　 C.正八面体　　　　　　　　　D.正四面体
4．下列试剂中能溶解Zn(OH)2、AgBr、Cr(OH)3、Fe(OH)3四种沉淀的是（　B　）
A. 氨水 B.氰化钾溶液
C 硝酸 D.盐酸
5．已知Co(NH3)63++e=Co(NH3)62+的Eθ=0.10V , Eθ(Co3+/Co2+)=1.84V,以下叙述正确的是（ C　）
A.KfθCo(NH3)62+]=Kfθ[Co(NH3)63+]
B. Kfθ[Co(NH3)62+]＞Kfθ[Co(NH3)63+]
C. Kfθ[Co(NH3)62+]＜Kfθ[Co(NH3)63+]
D.都不对
6．[Ni(CN)4]2—为平面四方形构型，中心离子杂化轨道类型和d电子分别是　　　　（　D　）
A.sp2，d7 B.sp3，d8
C.d2sp3 ，d6 D.dsp2，d8

二、填空题
1．碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ)的化学式为 [Pt(NH3)4(NO2)Cl]CO3 ，配体是　NH3、NO2、Cl　，配位原子是 N、Cl ，配位数是　　6　　
2．氨水装在铜制容器中，发生配位反应，生成了　[Cu(NH3)4]2+　，使容器溶解。
3．向Cu2++4NH3=[Cu(NH3)4]2+体系中加入NH3,平衡将向　正　方向移动，加入CN—, 平衡将
向　逆　　方向移动(填正、逆)
4．实验测得[Fe(CN)6]3-络离子的磁矩为1.7B.M.，则中心离子Fe3+采用了__d2sp3____杂化形式，是_内_轨型络合物。
5．[Ag(S2O3)2]3-的Kfθ＝ａ，[ AgCl2]－的Kfθ＝b则[Ag(S2O3)2]3- + 2Cl－ = [ AgCl2]－ + 2 S2O32－ 的平衡常数为 　b/a　　　　　　 。
6．已知H2O和Cl—做配体时，Ni2+的八面体络合物水溶液难导电，该络合物中有两个Cl—，则该络合物的化学式为　[Ni(Cl)2(H2O)4]　　　　。
三、简答题：
1. 写出下列络合物的化学式
硫酸二氯∙四氨合铂（Ⅳ）
[Pt(NH3)4Cl2]SO3
二氯∙二乙二胺合镍（Ⅱ）
[Ni(Cl)2(en)2]
四氰合金（Ⅲ）络离子
[Au(CN)4]-
六氯合铂（Ⅳ）酸钾
K2[PtCl6]
二硫代硫酸根合银（Ⅰ）酸钠
Na2[Ag(S2O3)2]
二羟基∙四水合铝（Ⅲ）离子
[Al(OH)2(H2O)4]+
二氯∙四硫氰酸根合钴（Ⅱ）离子
[Co(Cl)2(SCN)4]4-
2. 根据价键理论指出下列络离子的成键情况和空间构型。
[CoF6]3-（μ=4.90B.M.）
n≈4， sp3d2，八面体结构
[FeF6]3-（顺磁性）
sp3d2，八面体结构
[Ni(CN)4]2-（反磁性）
dsp2，平面正方形
3. 根据实验测得的磁矩，判断下列几种络离子哪些是高自旋，哪些是低自旋，哪些是外轨型，哪些是内轨型。
（1）[Cr(NH3)6]3+ μ=3.88B.M. （2） [Co(NH3)6]3+ μ=0.00B.M.
（3）[Fe(CN)6]3- μ=1.73B.M. （4） [ZnCl4]2- μ=0.00B.M.
（5）[FeF6]3- μ=5.91B.M.

高自旋：(1),(5)
低自旋：（2），（3），（4）
内轨：（1），（2），（3）
外轨：（4），（5）
4. 命名下列络合物和络离子，并指出中心原子、配体、配位原子和配位数。
（1）K2[HgI4] （2）[Cu(NH3)4](OH)2
（3）[Pt(NCS)6]2— （4）[Co(NH3)3(H2O)Cl2]+

序号
命名
中心原子
配体
配位原子
配位数
(1)
四碘合汞(Ⅱ)酸钾
Hg
I-
I
4
(2)
氢氧化四氨合铜(Ⅱ)
Cu
NH3
N
4
(3)
六异硫氰酸根合铂(Ⅳ)离子
Pt
NCS-
N
6
(4)
二氯·三氨·一水合钴(Ⅲ)离子
Co
Cl-、NH3、H2O
Cl、 N，O
6

四、计算题：
1. 在含有2.5 mol∙dm-3 AgNO3和0.411 mol∙dm-3的NaCl溶液里，如果不使AgCl沉淀生成，溶液中最低的自由CN－离子浓度应是多少？
解：不生成AgCl沉淀时，溶液中Ag+浓度为：

溶液中最低的自由CN-离子浓度为2.11×10-6（mol·dm-3）。

2. 在含有1 mol∙dm-3 NH3∙H2O和0.1 mol∙dm-3[ Ag(NH3)2]+的溶液中以及在含有1 mol∙dm-3 KCN和0.1 mol∙dm-3 [Ag(CN)2]－的溶液中，Ag+离子浓度各等于多少？
解：

3. 计算下列电极的标准电极电势：
（1）[AuCl4]－+ 3e Au + 4Cl－ Kfθ(AuCl4－)=2×1021
（2）[Fe(CN)6]3－ + e [Fe(CN)6]4－
（3）[Co(NH3)6]3+ + e [Co(NH3)6]2+
解：

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