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有机化学课件-第八章芳烃.ppt

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2、级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编

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4、1.,芳烃的分类和命名,当苯环上有,俩,不同,取代,基,按照下列顺序决定哪个取代基和苯环一起作为,母体,:,羧基,COOH,醛基,-CHO,羟基,-OH,烯基,-C=C-,或炔基,氨基,-NH2,烷氧基,-OR,烷基,-R,卤素,-X,硝基,-NO2,亚硝基,-NO,当苯环上有,三取代,基时,,先选出母体官能团,,并把它编号为,1,,其他的官能团按编号最小原则顺时针或逆时针沿苯环编号,书写官能团时依然按照取代基次序原则先后书写;,了解联苯的编号与命名;,了解萘的编号和,位,位;,练习题,8.1 8.2,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,苯环上的亲电取代反应,卤代反应,在,三卤化铁,的

5、催化下,苯与卤素反应生成卤代苯,其中,氟,反应,太剧烈,,,碘太慢,且产物不稳定,只能用氯和溴。因铁可直接与卤素生成卤化铁,所以,也可直接用铁粉催化,。,硝化反应,苯在浓硫酸与浓硝酸的混合物(称混酸)中发生硝化反应,生成硝基苯。,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,硝基苯不易继续硝化,,,必须使用发烟硝酸和浓硫酸,加热才能再取代上一个硝基,生成,间,二硝基苯。,发烟硝酸,浓硫酸,磺化反应,浓,苯与,浓硫酸或发烟硫酸,(,SO3,与硫酸的混合物)反应,可在苯环上,引入磺酸基,而生成苯磺酸。,磺化反应是可逆反应,即苯磺酸与稀酸一起加热可返回苯与硫酸;,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,傅克反应的

6、局限性,:,傅克反应是一个亲电取代反应,,凡是苯环上连有,硝基,-NO,2,、磺酸基,-SO,3,H,、氰基,-CN,或者羰基,-CO-R,等,吸电子基团,,将直接降低苯环电子云密度而导致,傅克反应不能发生,;,傅克烷基化反应经过碳正离子中间体,,碳正离子,重排严重,,常使引入苯环的烷基不是以前的烷基;,克服碳正离子重排方法,是,酰化后再经克莱门森还原为烷基,。,练习题,8.6,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,单取代苯的亲电取代反应定位规律,:,取代基对反应速率的影响,:,苯环上已经存在的取代基会对苯环上继续发生的亲电取代,反应速度产生影响,。以苯环为基准:,使亲电取代反应活性提高(,供电

7、子,)的基团称为,活化基团,;,使亲电取代反应活性降低(,吸电子,)的基团称为,钝化基团,;,旧取代基对新入取代基位置的影响,:,苯环上已有的取代基会对第二个取代基,引入的位置产生影响,;,主要使新取代基进入邻位或对位的称为“邻对位定位基”;,主要使新取代基进入间位的称为“间位定位基”;,常见活化钝化基团和定位取代基见书,248,页表,8-2,练习题,8.7,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,二取代本亲电取代反应的经验规律,:,原有的俩取代基都是邻对位定位基,则第三个取代基进入的位置,由定位能力强的邻对位定位基决定,;,原有的俩取代基一个是邻对位,一个是间位定位基,新入取代基位置主要,由邻对

8、位定位基决定,,,但一般不在俩取代基之间,引入;,原有的俩取代基都是间位定位基,当,他们处于间位时,新入取代基在其间位,,否则很难判断主要引入位置;,定位规则常用来逆向分析苯环上引入多个取代基的先后次序,练习题,8.9,练习题,8.10,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,苯的加成和氧化反应,苯环相比烯烃,加成条件非常特殊。,氧化反应,:,五氧化二钒可使苯环开环成顺丁烯二酸酐。,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,在强氧化剂条件下,,一般而言无论碳链长短,最终都被氧化为羧基,只有无,H,的叔烷基才不会被氧化,;,烷基侧链的取代,练习题,8.11,第八章 芳烃,2.,芳烃的化学反应,卤代烃制备小节,可由醇与卤化氢、卤化磷或氯化亚砜反应将羟基转变为卤;,可由烷烃卤代,烯烃,位卤代,苯环卤化铁催化取代;,氟或碘代烷,可以氯、溴代烷置换而来;,第八章 芳烃,

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