1、电离与水解 1.弱电解质的电离平衡 强电解质在溶液中完全电离,不存在电离平衡。弱电解质在溶液中电离时,不完全电离,存在电离平衡。当弱电解质的离子化速率和分子化速率相等时,则建立了电离平衡。其平衡特点与化学平衡相似。(“ 逆,等,动,定,变”) 2. 影响电离平衡的因素:升高温度,电离程度增大。稀释溶液会促使弱电解质的电离平衡向电离的方向移动。 3.水解规律:有弱才水解,谁弱谁水解,谁强显谁性,越弱越水解,都弱都水解,两强不水解。 4. 影响盐类水解的因素:决定因素是盐的结构和性质。 ①温度:盐类水解是吸热,升温,水解程度增大。 ②浓度:水解过程是一个微粒总量(不考虑水分子
2、增加的过程,因而加水稀释,平衡向右移动,水解程度加大,而水解产生的H+(或OH-)的浓度减小。 ③加入酸、碱等物质:水解显酸性的盐溶液中加入碱,肯定促进盐的水解,加入酸,抑制盐的水解;水解显碱性的同理。总之水解平衡遵从化学平衡移动原理。 5. 守恒规律:电荷守恒,物料守恒,物料守恒 电荷守恒:电解质溶液中阴、阳离子所带的正、负电荷数相等,即溶液不显电性。 物料守恒:就是电解质溶液中某一组分的原始浓度(起始浓度)应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之和。 质子守恒:水电离的特征是c (H+)= c (OH-)) 例题讲解: 盐类水解的原理及影响因素: 1.在25。C时,在浓度为
3、1mol/L的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3、(NH4)2Fe(SO4)2的溶液中,测 得其c(NH4+)分别为a、b、c(单位为mol/L),下列判断正确的是( ) A. a=b=c B a﹥b﹥c C a﹥c﹥b D c﹥a﹥b 2.相同温度、相同物质的量浓度的4种溶液: 顺序排列,正确的是 ( ) A.④①③② B.①④③② C.①②③④ D.④③①② 3.温度相同、浓度均为0.2 mol/L的①(NH4)2SO4、②NaNO3、③NH4HSO4、④NH4NO3、 ⑤⑥CH3COO
4、Na溶液,它们的pH值由小到大的排列顺序是( ) A. ③①④②⑥⑤ B. ①③⑥④②⑤ C. ③②①⑥④⑤ D. ⑤⑥②④①③ 溶液中离子浓度的大小比较: 1.下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( ) (A)0.1 mol·L-1 HCOOH溶液中:c(HCOO-)+c(OH-) = c(H+) (B)1 L 0.1 mol·L-1 CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中: c(SO42 -)>c(NH4
5、+ ))>c(Cu2+)>c(H+)>c(OH-) (C)0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)+c(H2CO3) = c(HCO3- )+c(CO32 -)+c(OH-) (D)等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中: c(Na+)>c(HX)>c(X-)>c(H+)>c(OH-) 2.25℃时有关弱酸的电离平衡常数见下表: 弱酸化学式 CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.8×l0-5 4.9×l0-10 K1=4.3×l0-7 K2=5.6×l0-11 下列叙述正确的是 A
6、.向冰醋酸中逐滴加水,则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH均先增大后减小 B.等物质的量浓度的各溶液pH的大小关系为: pH(Na2CO3)>pH(NaCN)>pH(NaHCO3) >pH(CH3COONa) C.a mol·L-1 HCN溶液与b mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,充分反应后所得溶液中 c(Na+)>c(CN-),则a一定小于b D.浓度均为0.1 mol·L-1的NaHCO3和Na2CO3混合溶液中有关微粒的浓度关系为: c(OH-) = c(H+) +0.5 c(HCO3-) +1.5 c(H2CO3)-0.5c(CO32-) 3.下列有关溶液中微粒的物
7、质的量浓度关系正确的是 A.0.1 mol·L-1 CH3COONH4溶液:c(NH4+)—c(CH3COO—)=c(CH3COOH)—c(NH3·H2O) B.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液:c(OH—)= c(H+)+c(HCO3—)+2c(H2CO3) C.25℃时,BaCO3饱和溶液(Ksp =8.l×l0-9):c(Ba2+)= c(C032-)> c(H+)= c(OH-) D.25℃时,NH3·H2O和NH4Cl混合溶液[pH=7, c(Cl-)=0.l mol·L-1] c(NH4+) =c(NH3·H2O)> c(H十)= c(OH-) 4.
8、 25℃时,将氨水与氯化铵溶液混合得到 c(NH3·H2O)+c(NH4+) = 0.1 mol·L-1的混合溶液。溶液中c(NH3·H2O)、c(NH4+)与pH的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述一定正确的是 A.W点表示溶液中:c(NH4+) +c(H+) = c(Cl-)+c(OH-) B.pH=10.5溶液中:c(Cl-)+c(OH-)+c(NH3·H2O)<0.1 mol·L-1 C.pH=9.5溶液中:c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(OH-)>c(H+) D.向W点所表示1L溶液中加入0.05molNaOH固体(忽略溶液体积 变化):c(Cl-)>c(Na
9、+)>c(OH-) >c(NH4+) >c(H+) 5. 常温下,向25mL0.1mol∙L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.1mol∙L-1 CH3COOH溶液,曲线如右图所示,有关粒子浓度关系正确的是 A.只有在A、B间任一点,溶液中才有: c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+(OH-) B.在B点,a>25,且有c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+) C.在C点:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-) D.在D点:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c(Na+) 6. 常温下,用 0.1
10、mol·L—1HCl溶液滴定10.0 mL浓度为0.1 mol·L—1 Na2CO3溶液,所得滴定曲线如右图所示。下列说法正确的是 0 2 4 6 8 10 12 V/mL 10 20 a pH 5 A.当V=0时:c(H+)+c(HCO 3-)+c(H2CO3)=c(OH-) B.当V=5时:c(CO32—)+c(HCO 3-)+c(H2CO3)=2c(Cl-) C.当V=10时:c(Na+)>c(HCO 3-)>c(CO32—)>c(H2CO3) D.当V=a时:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)=c(OH-) 7. 下列有关溶液中粒子浓度的关系
11、式中,正确的是 pH 0 5 10 20 a V(CH3COOH)/mL 12 8 7 4 · 用0.1 mol/L CH3COOH溶液滴定 20 mL 0.1mol/L NaOH溶液的滴定曲线 A.pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③三份溶液中的c(Na+):③>②>① B.0.1mol·L-1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中: c(Na+)=2c(A2-)+c(HA-)+c(H2A) C.右图中pH=7时:c(Na+)>c(CH3COO-) >c(OH-)=c(H+) D.右图中a点溶液中各离子浓度的关系是: c(OH-)=
12、c(H+)+c(CH3COO-)+2c(CH3COOH) 8. 已知乙酸(HA)的酸性比甲酸(HB)弱,在物质的量浓度均为0.1mol/L的NaA和NaB混合溶液中,下列排序正确的是 A.c(OH-)>c(HA)>c(HB)>c(H+) B. c(OH-)>c(A-)>c(B-)>c(H+) C. c(OH-)>c(B-)>c(A-)>c(H+) D. c(OH-)>c(HB)>c(HA)>c(H+) 9. 向体积Va的0.05mol· CCOOH溶液中加入体积为Vb的0.05mol·KOH溶液,下列关系错误的是
13、 A. Va>Vb时:c(CCOOH)+c(CCOO―)>c()
B.Va=Vb时:c(CCOOH)+ c()=c(O)
C.Va 14、Na+)>c(CO32—)>c(HCO3—)>c(OH—)
C.若b=2a,则c(Na+)>c(CO32-)>c(HCO3-)>c(OH—)>c(H+)
D.若c(Na+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3),则可推出a=3b
真题再现:
1.下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是
A.pH=2的HA溶液与pH=12的MOH溶液任意比混合:
c(H+) + c(M+) == c(OH-) + c(A-)
B.pH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三种溶液:
c(NaOH)<c(CH3COONa)<c(Na2CO3 15、)
C.物质的量浓度相等CH3COOH和CH3COONa溶液等体积混合:
c(CH3COO-) +2c(OH-) == 2c(H+) + c(CH3COOH)
D.0.1mol·L-1的NaHA溶液,其pH=4:c(HA-)>c(H+)>c(H2A)>c(A2-)
2.下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是:
A.室温下,向0.01mol·L-NH4HSO4 溶液中滴加NaOH 溶液至中性:
c(Na+)>c((SO42-)>c(NH4+)>c(OH-)=c(H+)
B.0.1mol·L-1NaHCO3溶液: c(Na+)>c(OH-)>c((HC 16、O3-)>c(H+)
C.Na2CO3溶液:c(OH-)-c(H+)=c((HCO3-)+2c(H2CO3)
D.25℃时,,pH=4.75、浓度均为0.1mol·L-1的CH3COOH 、CH3COONa 混合溶液:
c(CH3COO-)+c(OH-) 17、1NaHCO3溶液中:c(Na+) c(HCO3+) c(CO32-) c(H2CO3)
B.在0.1mol·L-1Na2CO3溶液中:c(OH-)- c(H+)= c(HCO3-)+2c(H2CO3)
C.向0.2 mol·L-1NaHCO3溶液中加入等体积0.1mol·L-1NaOH溶液:
c(Na+)= c(CH3COO-)> c(CH3COOH)> c(H+)= c(OH-)
D.常温下,CH3COONa和CH3COOH混合溶液[pH=7, c(Na+)=0.1mol·L-1]:
c(CO32-)> c(HCO3-)> c(OH-)> c(H+)
5. 25℃,有c(CH3 18、COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1的一组醋酸和醋酸钠混合溶液,溶液中c(CH3COOH)、c(CH3COO-)与pH值的关系如图所示。下列有关离子浓度关系叙述正确的是
A.pH=5.5溶液中:c(CH3COOH)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
B.W点表示溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
C.pH=3.5溶液中:c(Na+)+c(H+)-c(OH-)+c(CH3COOH)=0.1 mol·L-1
D.向W点所表示溶液中通入0.05molHCl气体(溶液体积变化可忽略):
c(H+)=c(CH3COOH)+c( 19、OH-)
6. 25℃时,下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.0.1 mol·L-1CH3COONa溶液和0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合:
c(Na+)=c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(OH-)
B.0.1 mol·L-1 NH4Cl溶液和0.1 mol·L-1 氨水等体积混合(pH>7):
c(NH3·H2O)>c(NH4+)>c(Cl-)>c(OH-)
C.0.1 mol·L-1 Na2CO3溶液和0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液等体积混合:
c(Na+) = c(CO32-) + c(HCO3-) + c(H2CO3)
D. 20、0.1 mol·L-1 Na2C2O4溶液和0.1 mol·L-1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸):
2c(C2O42-) + c(HC2O4-) + c(OH-) = c(Na+) + c(H+)
7.一定温度下,三种碳酸盐MCO3(M:Mg2+、Ca2+、Mn2+)的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。已知: pM=-lg c(M),pc(CO32-)= -lg cc(CO32-)。下列说法正确的是
A.MgCO3、CaCO3、MnCO3 的Ksp依次增大
B.a 点可表示MnCO3 的饱和溶液,且c(Mn2+)= c(CO32-)
C.b 点可表示CaCO3 的饱 21、和溶液,且c(Ca2+) 22、不正确的是(若是溶液混合,则忽略混合时的体积变化)( )
A.若a=b且pH(NaX)>pH(NaY),则酸性HX>HY
B.若a=b且c(X-)=c(Y-)+c(HY),则酸性HX>HY
C.若a>b且c(X-)=c(Y-),则酸性HX<HY
D.若a=0.1mol/L且两溶液等体积混合,则c(X-)+c(HX)=0.1mol/L
10. 25℃时,向10mL 0.01mol/L KOH溶液中滴加0.01mol/L苯酚溶液,混合溶液中粒子浓度关系正确的是
A.pH>7时,c(C6H5O-)>c(K+)>c(H+)>c(OH―)
B.pH<7时,c(K+)>c(C6H5O- 23、)> c(H+)>c(OH―)
C.V[C6H5OH(aq)]=10mL时,c(K+)=c(C6H5O-)>c(OH―)=c(H+)
D. V[C6H5OH(aq)]=20mL时,c(C6H5O-)+c(C6H5OH)= 2c(K+)
11. 室温下,向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是
A.向0.10 mol·L-1 NH4HCO3溶液中通入CO2:c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)
B.向0.10 mol·L-1 NaHSO3溶液中通入NH3:c(Na+)>c(NH4+)>c(S 24、O32-)
C.0.10 mol·L-1 Na2SO3溶液通入SO2:c(Na+)=2[c(SO32-)+c(HSO3-)+c(H2SO3)]
D.0.10 mol·L-1 CH3COONa溶液中通入HCl:c(Na+)>c(CH3COOH)=c(Cl-)
12 .H2C2O4为二元弱酸。20℃时,配制一组c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物质的量浓度随PH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是
A.PH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+ c(C2O42-)> c(HC2O4-)
B.c(Na+)=0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)=c(OH-)+ c(C2O42-)
C.c(HC2O4-)= c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)>0.100 mol·L-1+ c(HC2O4-)
D.PH=7.0的溶液中:c(Na+)>2 c(C2O42-)
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