2016分析化学配位滴定法武院.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2019/12/2,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2019/12/2,#,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2019/12/2,#,配位滴定法,第五章,1,第五章 配位滴定法,第一节 概述,第二节,EDTA,与金属离子的配合物及其稳定性,第三节 外界条件对,EDTA,与金属配合物稳定性的影响,第四节 滴定曲线,第五节 金属指示剂确定滴定终点的方法,第六节 混合离子的分别滴定,第七节 配位滴定的方式和应用,2,第一节 概述,3,配位滴定法以配位反应为基础的滴定方法。,在配位滴定中，能用于此类滴定的无机配合物的反应并不多，因为：,（1）配合物稳定性不高；,（2）存在分级配合。,分析化学中的配合物,简单配体络合物,螯合物,多核络合物,lg,K,1,lg,K,4,:4.1,3.5,2.9,2.1,lg,K,总,=12.6,无机配位剂：各级稳定常数相差很小，因而滴定时产物的组成不定，化学计量关系也就不确定，所以应用中受到限制。,常用做掩蔽剂,.,5,6,配位滴定反应，必须具备下列条件:,（1）形成的配合物要相当稳定，使配位反应能进行完全；,（2）在一定的条件下，配位数必须固定；,（3）配位反应速度要快；,（4）要有适当的指示终点的方法。,乙二胺四乙酸,(H,4,Y),E,thylene,D,iamine,T,etra,A,cetic acid,HOOCH,2,C,-,OOCH,2,C,CH,2,COO,-,CH,2,COOH,NH,+,-CH,2,-CH,2,-NH,+,7,氨羧配位剂,N(CH2COOH)2基团氨氮、羧氧两种配位原子配位能力强,几种常用的氨羧络合剂,EGTA,乙二醇二（,b-,氨基,乙醚）四乙酸,EDTP,乙二胺四丙酸,8,CDTA,环己二胺四乙酸,HEDTA,2-羟乙基乙二胺三乙酸,9,第二节,EDTA,与金属离子的配合物及其稳定性,一、,EDTA,的性质,10,乙二胺四乙酸,(H,4,Y，,EDTA,)：微溶于水，22时，0.02 g100mL H,2,O，易溶于氨水和氢氧化钠。,乙二胺四乙酸二钠盐,(Na,2,H,2,Y2H,2,O)：溶于水，22时，11.1 g100 mL H,2,O，c=0.3 molL,pH=4.4时，主要为H,2,Y,2,形式。,11,12,1.EDTA几乎可以与所有M 络合（M可以是二价、三价、四价）；,2.配位比大多是1:1;,3.,EDTA,与多数金属离子形成的配合物很稳定；,4.,MY大多带电荷，且能溶于水；,5,.M无色，MY无色；M有色，MY颜色加深,.,二、EDTA与金属离子形成的配合物的特点,13,三、配合物的稳定常数(,K,);,M+Y=MY,K,MY,越大，配合物越稳定；,14,配合物的逐级稳定常数,K,i,K,表示相邻络合物之间的关系,M+L=ML,ML+L=ML,2,ML,n,-1,+L=ML,n,15,累积稳定常数,b,ML=,b,1,ML,ML,2,=,b,2,ML,2,ML,n,=,b,n,ML,n,16,EDTA,的有关常数,离解,p,K,a,1,p,K,a,2,p,K,a,3,p,K,a,4,p,K,a,5,p,K,a,6,常数,0.9,1.6,2.07,2.75,6.24,10.34,逐级,稳定,lg,K,1,lg,K,2,lg,K,3,lg,K,4,lg,K,5,lg,K,6,常数,10.34,6.24,2.75,2.07,1.6,0.9,累积,稳定,lg,1,lg,2,lg,3,lg,4,lg,5,lg,6,常数,10.34,16.58,19.38,21.40,23.0,23.9,17,某些金属离子与,EDTA,的稳定常数,Hg,2+,21.8,Th,4+,23.2,Fe,3+,25.1,Bi,3+,27.9,ZrO,2+,29.9,Fe,2+,14.3,La,3+,15.4,Al,3+,16.1,Zn,2+,16.5,Cd,2+,16.5,Pb,2+,18.0,Cu,2+,18.8,Mg,2+,8.7,Ca,2+,10.7,Na,+,1.7,lg,K,lg,K,lg,K,lg,K,18,碱金属的K,MY,较小，最不稳定；碱土金属的 lgK,MY,=8 11；,过渡元素、稀土元素、Al,3+,的lgK,MY,=14 19；,三价、四价、Hg,2+,、Sn,2+,的lgK,MY,20。,第三节 外界条件对,EDTA,与金属离子配合物稳定性的影响,一.EDTA的副反应及副反应,系数（,Y,）,20,副反应系数,：,是指主反应中受影响的组分在副反应中的各种存在形式的总浓度与其平衡浓度的比值。,M,为未与Y反应的所有含M形式的浓度之和,Y,为未与M反应的所有含Y形式的浓度之和,(MY),为滴定产物所有形式浓度之和,一.EDTA的副反应及副反应,系数（,Y,）,21,(1)酸效应及酸效应系数,Y(H),酸效应：由于H,+,的存在，使配位体Y参加主反应的能力降低的现象。酸效应的大小用酸效应系数,Y(H),来衡量。,22,pH愈大，lg,Y(H),或,Y(H),越小，酸的副反应越小，即酸效应越小，配合物越稳定。,23,酸效应系数的大小说明什么问题？,配合物的稳定常数是否反映实际情况？,EDTA,的酸效应系数曲线（,lg,a,Y(H),pH图 ）,Lg,a,Y(H),24,25,(2)共存离子效应及共存离子效应系数,Y(N),共存离子效应,：由于其它金属离子的存在，使配位体Y参加主反应的能力降低的现象。,26,(1)辅助配位效应及辅助配位效应系数,M(L),二.,金属离子的配位效应及副反应系数,a,M,辅助配位效应：由于L的影响，使M参加,主反应的能力降低的现象。,27,28,(2)羟基配位效应及羟基配位效应系数,M(OH),羟基配位效应：由于OH,的存在，使金属离子M参加主反应的能力降低的现象。,（,3,）金属离子的总的副反应系数：,若有,n,个副反应：,a,M,=,a,M(A,1,),+,a,M(A,2,),+,+,a,M(A,n,),-(,n,-1),29,三、条件稳定常数,M +Y =MY,条件(稳定)常数,OH,-,MOH,M(OH),p,A,MA,MA,q,H,+,HY,H,6,Y,N,NY,H,+,OH,-,MHY,MOHY,H,+,30,31,例：用EDTA滴定Zn,2+,H,+,H,+,HY,Ca,2+,CaY,a,Y(H),a,Y(Ca),Zn +Y =ZnY,OH,-,Zn(OH),+,NH,3,Zn(NH,3,),2+,a,Zn(OH),H,6,Y,H,+,OH,-,ZnHY,ZnOHY,a,ZnY(H),a,ZnY(OH),32,仅Y有副反应:,仅M有副反应:,33,例:,计算pH5.0时的lg,K,(ZnY),Zn +Y ZnY,OH,H,H,34,例：计算pH=11,NH,3,=0.1 时的,解,Zn(NH,3,),4,2+,的,lg,1,lg,4,分别为,2.27,4.61,7.01,9.06,查表：,p433,附录六,pH=11.0,16.55.40.07,10.03,36,仅Y有副反应:,仅M有副反应:,37,稳定常数,当,D,pM=0.2 ，,E,t,0.1时,计算或查图:,c,sp,(M),K,(MY)10,6.0,即,lg,C,K,(MY),6,.0,若,c,sp,(M)=0.01 molL,-1,则,K,(MY)10,8.0,即,lg,K,(MY),8,.0,判断单一金属离子能否准确滴定,38,1.,单一金属离子滴定的适宜,pH,范围,最高酸度,-最低,pH,保证一定的,K,(MY),以准确滴定.,最低酸度,-最高,pH,以不生成氢氧化物沉淀为限.,四、配位滴定中的酸度控制,39,(1)最高允许酸度(pH低限),若,D,pM=0.2,要求,E,t,0.1%,则 lg(,c,sp,K,(MY)6.0,即 lg,K,(MY)8.0(,c,sp,=0.01 molL,-1,),不考虑,a,M，,lg,K,(MY,)=lg,K,(MY)-lg,a,Y(H),8.0，,有lg,a,Y(H),lg,K,(MY),8.0，对应的pH 即为pH,低,例如:lg,K,(BiY)=27.9 lg,a,Y(H),19.9 pH0.7,lg,K,(ZnY)=16.5 lg,a,Y(H),8.5 pH4.0,lg,K,(MgY)=8.7 lg,a,Y(H),0.7 pH9.7,40,EDTA-M的酸效应曲线,Mg,Ca,Fe,2+,La,Al,Zn,Pb,Cu,Hg,2+,Th,Fe,3+,Bi,ZrO,2+,低,适用条件:,c,sp,=,0.01 molL,-1,D,pM,=,0.2,E,t,=,0.1%,a,M,=,1,pH,低,Bi0.7,Zn4.0,Mg9.7,41,(2),最低酸度(,pH,高限),以不生成氢氧化物沉淀为限.,对 M(OH),n,pH,高,*,(,I,=0.1,),*,c,(M),(初始),42,适宜pH范围:4.0 7.2.,pH,高,=7.2,例：求EDTA滴定Zn,2+,的适宜pH范围.,lg,a,Y(H),16.5-8.0=8.5,pH,低,=4.0,43,2.酸度控制,M+H,2,Y=MY+2H,+,需加入缓冲剂控制溶液pH.,缓冲溶液的选择与配制:,合适的缓冲,pH,范围:,pHp,K,a,足够的缓冲能力:缓冲物质浓度计算,不干扰金属离子的测定:,例:,滴定,Pb,2+,六次甲基四胺缓冲溶液.,滴定,Zn,2+,氨性缓冲溶液,c,(NH,3,),不能太大，否则辅助配位效应就可能变成主要影响因素。,44,第四节 滴定曲线,M+Y=MY,sp时：,故：,或：,Y,M,45,滴定突跃的计算,sp前,按剩余M,浓度计.,例如,-0.1时，,sp后,按过量Y,浓度计.,例如,+0.1时，,M,=0.1%,c,sp,(M),即：,pM,=3.0+p,c,sp,(M),46,0.02000 molL,-1,EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn,2,10.6,105.0,21.00,3.29,95.0,19.00,11.6,150.0,30.00,11.9,200.0,40.00,lg,K,(MY)-3.0,8.90,100.1,*20.02,1/2(lg,K,(MY)+p,c,sp,(M),6.95,100.0,*,20.00,3.0+p,c,sp,(M),5.00,99.9,*19.98,2.55,75.0,15.00,1.70,0.0,0.00,计算式,pM,T/,%,Y(mL),47,EDTA滴定同浓度Zn,2,的,滴定曲线,6.95,8.90,5.00,48,EDTA,滴定不同浓度的金属离子,K,一定时,浓度增大10倍,突跃增加 1 个pM单位.,c,(M),K,(MY)=10,10,10,-2,molL,-1,1,0,-3,molL,-1,10,-4,molL,-1,T,/%,推论:若溶液中有能与被测定的金属离子起配位作用的配位剂，包括缓冲溶液及掩蔽剂就会降低金属离子的浓度，提高滴定曲线的起点、致使突跃部分缩短。,49,强酸碱滴定？弱酸碱滴定？,不同条件常数的配位体系的滴定曲线,K,(MY)=10,10,K,(MY)=10,8,K,(MY)=10,5,c,=0.020 mol/L,1.浓度一定时,K,增大10倍,突跃增加 1 个pM单位.,2.K,MY,值越大，突跃上限的位置越高，滴定突跃越大。,推论：,辅助配位剂、水解效应、酸效应、共存金属离子等各种因素对K,MY,的大小均会产生影响，在实际工作中应综合考虑各种因素的影响。,50,结论：,滴定曲线突跃范围的长短，取决于:,(1)配合物的条件稳定常数,(2)被滴定金属离子的浓度,51,第五节 金属指示剂确定终点的方法,EDTA,In,+,M,MIn,+M MY+,In,A色,B色,要求:1）,A,、,B,颜色不同(合适的pH)；,2）反应快，可逆性好；,3）稳定性适当，,K,(MIn),K,(MY),.,1.,金属指示剂的作用原理,52,EBT(铬黑T),MgIn,-,（红）,lg,K,(MgIn)=7.0,HIn,2-,(蓝),53,EBT,本身是酸碱物质,EBT适用pH范围：710,HIn,2-,蓝色,MIn 红色,3.9,6.3,11.6,pH,蓝,HIn,2-,紫红,紫红,H,2,In,-,H,3,In,In,3-,橙,p,K,a,1,p,K,a,2,p,K,a,3,54,二甲酚橙,(XO),55,二甲酚橙(XO),可作滴定ZrO,2+,、Bi,3+,、Th,4+,、Zn,2+,、Pb,2+,、Cd,2+,、Hg,2+,、,稀土等金属离子时的指示剂,在,pH6,时使用，络合物颜色为,红色,。,H,6,In,H,2,In,In,HIn,H,3,In,H,5,In,H,4,In,黄,黄,黄,黄,红,红,红,-1.2,2.6,3.2,6.4,10.4,12.3,56,磺基水杨酸,(SSal),Fe,3+,(,FeIn,紫红,),pH 1.53,使用,H,2,In,In,HIn,无色 2.6 无色 11.7 无色,57,钙指示剂,测Ca,2+,，,CaIn 红色,，,pH1013使用,H,4,In H,3,In H,2,In,HIn,In,红 2 红 3.8 红,9.4,蓝,13,粉红,58,1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚,(PAN),Cu,2+,Ni,2+,Bi,3+,Th,4+,(,MIn,红,),pH 212使用,H,2,In,In,HIn,紫色,1.9,黄色,12.2,粉红,59,CuY-PAN指示剂,（间接金属指示剂）,适用于：,M,与,PAN,络合不稳定或不显色.,CuY,+,PAN,+Ca,2+,CaY +,Cu-PAN,蓝,黄,紫红,黄绿,CaY +,Cu-PAN,CaY +,CuY,+,PAN,紫红,蓝,黄,黄绿,EDTA,终点颜色变化：,紫红,黄绿,60,例1 在用EDTA滴定Ca,2+,、Mg,2+,时，溶液中共存的Al,3+,、Fe,3+,、Cu,2+,、Co,2+,和Ni,2+,对铬黑T有封闭作用。,消除办法：,(1)在,酸性,条件下，用,三乙醇胺,可掩蔽Al,3+,和Fe,3+,。,(2)在,碱性,条件下，可用,KCN,掩蔽Cu,2+,、Co,2+,和Ni,2+,。,使用金属指示剂应注意的问题,61,例2：,A1,3+,的测定,A1,3+,对二甲酚橙有封闭作用，测定Al,3+,时可先加入过量的EDTA标准溶液，于pH3.5时煮沸，使A1,3+,与EDTA完全配位后，再调节溶液pH值为56，加入二甲酚橙，用Zn,2+,或Pb,2+,标准溶液返滴定，即可克服A1,3+,对二甲酚橙的封闭现象。,62,例3,用PAN(吡啶偶氮萘酚)作指示剂时，可加入少量甲醇或乙醇，也可以将溶液适当加热，以加快置换速度，使指示剂的变色较明显。,又如：用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液滴定Fe,3+,时，可先将溶液加热到50-70后，再进行滴定。,63,例4,铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配制溶液。,分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度较高时，保存时问长一些。,另外，有些金属离子对指示剂的氧化分解起催比作用。如铬黑T在Mn(IV)或Ce,4+,存在下，仅数秒钟就分解褪色。为此，在配制铬黑T时，应加入盐酸羟胺等还原剂。,64,使用金属指示剂应注意的问题,指示剂的封闭现象,应,K,(MIn),K,(MY),则封闭指示剂,Fe,3+,、Al,3+,、Cu,2+,、Co,2+,、Ni,2+,对,EBT、XO,有封闭作用.,若,K,(MIn)太小，,不灵敏，终点提前.,指示剂的僵化现象,PAN,溶解度小,需加乙醇或加热.,指示剂的氧化变质现象,EBT、Ca指示剂,与NaCl配成固体混合物使用.,65,第六节,混合金属离子的选择性滴定,a,Y,=,a,Y(H),a,Y(N),1,一、控制酸度分别滴定,H,+,H,i,Y,N,NY,a,Y(N),a,Y(H),M +Y =MY,K,MY,K,NY,K,MY,=,K,MY,/,a,Y,lg,K,MY,=lg,K,MY,-lg,a,Y,=lg,K,MY,-lg(,a,Y(H),+,a,Y(N),-1）,66,当,a,Y(H),a,Y(N),时,，,a,Y,=,a,Y(H),a,Y(N),1,a,Y(H),(相当于,N,不存在）,lg,K,MY,=lg,K,MY,-lg,a,Y(N),（,a,Y(N),=,Y,/Y=(,Y+NY)/Y,=,1+N,K,NY,c,N,K,NY,）,=lg,K,MY,-lg,K,NY,-lg,c,N,要使滴定误差,E,t,0.1%,(,pM=0.2)则有,lg,c,M,K,MY,=,lg,c,M,+lg,K,MY,-lg,K,NY,-lg,c,N,6.0,即,D,lg(,cK,)6.0 时可分步滴定.,67,(当,a,Y(N),a,Y(H),时),K,N,Y,=,NY,/,Y,N,D,pM=0.2,E,t,=0.1%,若,c,(M),=,c,(N),需,D,lg,K,6.0,c,(M),=10,c,(N),D,lg,K,5.0,10,c,(M)=,c,(N),D,lg,K,7.0,当,c,(M),=,c,(N),若,D,lg,K,5.0 则,E,t,0.5%,若,D,lg,K,4.0 则,E,t,1%,68,例,：,Pb,2+,、Ca,2+,溶液中滴定,Pb,2+,(1),能否分步滴定:,D,lg,K,=18.0-0.7=7.36.0,可以分步滴定,(2)滴定的酸度范围:,pH,高,=7.0,pH范围：4.0 7.0,a,Y(H),=,a,Y(Ca),=10,8.7,pH,低,=4.0,69,例：Pb-Bi,合金中,Bi,3+,、Pb,2+,的连续测定,lg,K,(BiY)=27.9,lg,K,(PbY)=18.0,D,lg,K,=9.9 6.0 可以滴定Bi,3+,a,Y(Pb),=1+10,-2.0+18.0,=10,16.0,lg,a,Y(H),=lg,a,Y(Pb),=16.0时，pH,低,=1.4,此pH下Bi,3+,水解,影响滴定.,实际上，在pH=1.0条件下滴定Bi,3+,(XO指示剂),lg,a,Y(H),18.3,lg,K,(BiY,)=27.9-18.3=9.6,可以准确滴定Bi,3+,滴定,Bi,3+,后,用N,4,(CH,2,),6,调pH至5左右,继续滴定Pb,2+,.,70,控制酸度进行分别滴定的判别步骤：,（1）比较混合物中各离子与EDTA形成配合物的稳定常数大小，得出首先被滴定的应是K,MY,最大的离子；,（2）判断K,MY,最大的金属离子和与其相邻的另一金属离子之间有,无干扰,；,（3）若,无干扰,，则可通过计算确定K,MY,最大的金属离子测定的pH范围，选择指示剂，按照与单组分测定相同的方式进行测定，其他离子依此类推；,（4）若有干扰，则不能直接测定，需采取,掩蔽,、,解蔽或分离,的方式去除干扰后再测定。,二、使用掩蔽剂的选择性滴定,(当,lg c,M,K,MY,lg c,N,K,NY,12,Mg(OH),2,Ca,指示剂,Mg(OH),2,测Ca,EBT？,另取一份，在pH=10.0测总量.,3.,沉淀掩蔽法,lg,K,(CaY)=10.7,lg,K,(MgY)=8.7,p,K,sp,(Ca(OH),2,)=4.9,p,K,sp,(Mg(OH),2,)=10.4,77,4.,用其他氨羧络合剂滴定,EGTA,乙二醇二（,b-氨基,乙醚）四乙酸,5.8,2.0,D,lg,K,11.0,10.7,Ca,5.2,8.7,Mg,lg,K,(M-,EGTA),lg,K,(M-,EDTA),78,第七节 配位滴定的方式和应用,A.,直接滴定法:,方便，准确,例,水硬度的测定:Ca,2+,、Mg,2+,lg,K,(CaY)=10.7,lg,K,(Ca-EBT)=5.4,lg,K,(MgY)=8.7,lg,K,(Mg-EBT)=7.0,在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂,测Ca,2+,、Mg,2+,总量；,pH12，Mg(OH),2,用钙指示剂,测Ca,2+,量.,例,Bi,3+,、Pb,2+,的连续滴定.,一、各种滴定方式,79,B.,返滴定法:,被测,M,与,Y,反应慢，易水解，封闭指示剂.,例,Al,3+,的测定,Al,3+,AlY+Y(剩),AlY,ZnY,pH34,Y(过)，,pH56,冷却,XO,Zn,2,(lg,K,=16.5),lg,K=,16.1,黄,红,请注意：返滴定法并不能解决反应完全度的问题.,思考：P127（14）,80,C.,析出法:,多种组分存在，欲测其中一种.,Al,3+,Pb,2,+,AlY,PbY+Y(剩),AlY,PbY,ZnY,lg,6,19.7,AlF,6,3,-,PbY+Y,(析出),ZnY,AlF,6,3,-,PbY,ZnY,pH34,Y(过),Zn,2+,F,-,Zn,2+,(测,Al),(测,Al,Pb,总量),pH56,冷却,XO,黄,红,冷却,黄,红,81,D.,置换法:,被测,M,与,Y,的络合物不稳定,例,lg,K,(AgY)=7.3 lg,K,(NiY)=18.6 p,K,a,(HCN)=9.2,Y,MgY-EBT,+Ca,2+,CaY+,Mg-EBT,+Ca,2+,例,间接金属指示剂,Y,CaY+,MgY-EBT,pH=5.0?XO?EBT？,2Ag,+,+Ni(CN),4,2,-,2Ag(CN),2,-,+Ni,2+,pH=10.0,氨 缓,紫脲酸铵,In 黄,MIn 紫,82,E.,间接滴定法,测非金属离子:,PO,4,3-,、,SO,4,2-,待测,M,与,Y,的络合物不稳定:,K,+,、Na,+,溶解,Y,K,+,K,2,NaCo(NO,2,),6,6H,2,O,CoY,MgY+Y,(剩),Mg,2+,NH,4,+,H,+,溶,Y(过),pH=10,Mg,2+,PO,4,3-,MgNH,4,PO,4,Mg,2+,？,83,二、EDTA标准溶液的配制与标定,Na,2,H,2,Y2H,2,O,(乙二胺四乙酸二钠盐),1:,直接配制,:需基准试剂,用高纯水.,2:,标定法,:基准物质,:,Zn,、Cu、Bi、CaCO,3,、,MgSO,4,7H,2,O 等,84,水质量的影响：,1),Fe,3+,、Al,3+,等封闭指示剂,难以确定终点,;,2),Pb,2+,、Zn,2+,、Ca,2+,、Mg,2+,等消耗滴定剂,影响准确度.,85,实验 水中总硬度的测定,原理：,一般采用络合滴定法，用,EDTA,标准溶液滴定水中的,Ca,2+,、,Mg,2+,、总量然后换算为相应的硬度单位。,用,EDTA,滴定,Ca,2+,、,Mg,2+,总量时，一般是在,pH=10,的氨,性缓冲溶液,进行，用,EBT,（铬黑,T,）作指示剂。,计算公式：水的硬度,=,式中,C,为,EDTA,的浓度，,V,为,EDTA,的体积，,100.09,为,CaCO,3,的质量,100.09,（,mg/L,）,86,步骤：,（,1,）,EDTA,的标定,常用纯,CaCO,3,或纯金属锌标定。,（,2,）自来水样的分析,移取适量的水样（,用什么量器？,）（一般为,50-100mL,，,视水的硬度而定），加入,三乙醇胺,3 mL,，,氨性缓冲溶液,5 mL,，,EBT,指示剂,2-3,滴,，立即用,EDTA,标准溶液滴至溶液,由,红色变为纯蓝色,即为终点。平行三份，计算水的总硬度，,以,CaCO,3,表示,。,87,小 结,配位反应中的副反应系数,H,+,M +Y =MY,HB,B,NB,OH,-,MOH,A,MA,a,M(OH),a,M(A),H,+,HY,N,NY,a,Y(H),a,Y(N),H,+,HA,a,B(H),a,N(B),a,A(H),a,M,a,Y,88,配位滴定计算小结,1,Y(H),和Y的计算,2,M,和M的计算,89,3lgK,MY,计算,（1）pH值对lgK,MY,的影响仅考虑酸效应,（2）配位效应对lgK,MY,的影响,（3）同时存在,M,和,Y(H),时lgK,MY,的计算,90,计算小结,4M能否被准确滴定判断,5最高酸度,作业,：,P127（6、7、,11,、,13,）,91,