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硫酸厂安全生产评价

硫酸生产厂主要危险、 有害因素识别
本文主要分析硫酸生产厂在生产过程中的主要危险和危害因素及其存在部位。
1识别的依据
危险因素是指能对人造成伤亡或对物造成突发性损害的因素。有害因素是指能影响人的身体健康, 导致疾病, 或对物造成慢性损害的因数。一般情况下, 二者并不加以区分而统称为危险、 有害因数。
危险、 有害因数分类的方法多种多样, 本次评价将主要按以下规定进行分类和识别:
( 1) 《企业伤亡事故分类》( GB6441—86) 中综合考虑起因物、 引起事故的先发的诱导性原因、 致害物、 伤害方式等, 将危险因素分为20类。
( 2) 《生产过程危险和危害因素分类与代码》( GB/T13816—1992) 中, 将生产过程中的危险、 危害因素分为6类。
2主要有毒有害物质的化学特性
下面主要给出生产过程中大量存在的及易造成危害的有毒有害物质硫酸、 二氧化硫、 三氧化硫的理化特性。
2.1 硫酸
1.标识
中文名: 硫酸 英文名: sulfuric acid
分子式: H2SO4 相对分子质量: 98.08
CAS号: 7664-93-9
危险性类别: 第8.1类酸性腐蚀品
化学类别: 无机酸
2.主要组成与性状
主要成份: 含量 工业级92.5%或98%。
外观与性状: 纯品为无色透明油状液体, 无臭。
主要用途: 用于生产化学肥料, 在化工、 医药、 石油提炼等工业也有广泛应用。
3.健康危害
侵入途径: 吸入、 食入。
健康危害: 对皮肤、 粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。蒸汽或雾可引起结膜炎、 结膜水肿、 角膜混浊, 以至失明; 引起呼吸道刺激, 重者发生呼吸困难和肺水肿; 高浓度引起喉痉挛或声门水肿而窒息死亡。口服后引起消化道烧伤以致溃疡形成; 严重者可能有胃穿孔、 腹膜炎、 肾损害、 休克等。皮肤灼伤轻者出现红斑, 重者形成溃疡, 愈后斑痕收缩影响功能。溅入眼内可造成灼伤, 甚至角膜穿孔、 全眼炎以至失明。
慢性影响: 牙齿酸蚀症、 慢性支气管炎、 肺气肿和肺硬化。
4.急救措施
皮肤接触: 立即脱去被污染的衣着, 用大量流动清水冲洗, 至少15分钟。就医。
眼睛接触: 立即提起眼睑, 用流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难, 给输氧。如呼吸停止, 立即进行人工呼吸。就医。
食入: 误服者用水漱口, 给饮牛奶或蛋清。就医。
5.燃爆特性与消防
燃烧性 : 不燃 闪点( ℃) : 无意义
爆炸下限( %) : 无意义 爆炸上限( %) : 无意义
引燃温度( ℃) : 无意义
最小点火能( mJ) : 无意义 最大爆炸压力( MPa) : 无意义
危险特性: 遇水大量放热, 可发生沸溅。与易燃物( 如苯) 和可燃物( 如糖、 纤维素等) 接触会发生剧烈反应, 甚至引起燃烧。遇电石、 高氯酸盐、 雷酸盐、 硝酸盐、 苦味酸盐、 金属粉末等猛烈反应, 发生爆炸或燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。
灭火方法: 消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火剂: 干粉、 二氧化碳、 砂土。避免水流冲击物品, 以免遇水会放出大量热量发生喷溅而灼伤皮肤。
6.泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区, 并进行隔离, 严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器, 穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物, 尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、 排洪沟等限制性空间。小量泄漏: 用砂土、 干燥石灰或苏打灰混合。也能够用大量水冲洗, 洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏: 构筑围堤或挖坑收容; 用泵转移至槽车或专用收集器内, 回收或运至废物处理场所处理。
7.储运注意事项
储存于阴凉、 干燥、 通风良好的仓间。应与易燃或可燃物、 碱类、 金属粉末等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸, 防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。
8.防护措施
车间卫生标准
中国MAC( mg/m3) : 2
前苏联MAC( mg/m3) : 1
美国TVL-TWA: ACGIH 1mg/m3
TVL-STEL: ACGIH 3mg/m3
检测方法: 氰化钡比色法
工程控制: 密闭操作, 注意通风。尽可能机械化、 自动化。提供安全沐浴和洗眼设备。
呼吸系统防护: 可能接触其烟雾时, 佩带自吸过滤式防毒面具( 全面罩) 或空气呼吸器。紧急事态抢救或撤离时, 建议佩带氧气呼吸器。
眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。
身体防护: 穿橡胶耐酸碱服。
手防护 : 戴橡胶耐酸碱手套。
其它: 工作现场禁止吸烟、 进食和饮水。工作毕, 沐浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服, 洗后备用。保持良好的卫生习惯。
9.理化性质
熔点( ℃) : 10.5 沸点( ℃) : 330.0
相对密度( 水=1) : 1.83 相对密度( 空气=1) : 3.4
饱和蒸汽压(KPa): 0.13( 145.8℃)
燃烧热( KJ/mol) : 无意义
溶解性: 与水混溶。
10.稳定性和反应活性
稳定性: 稳定 聚合危害: 不聚合
避免接触的条件
禁忌物: 碱类、 碱金属、 水、 强还原剂、 易燃或可燃物。
燃烧( 分解) 产物: 氧化硫。
11.毒理学资料
急性毒性
LD50 2140mg/kg( 大鼠经口)
LC50 510mg/m3, 2小时( 大鼠吸入)
320mg/m3, 2小时( 小鼠吸入)
12.环境资料
该物质对环境有危害, 应特别注意对水体和土壤的污染。
13.废弃
处理前应参阅国家和地方有关法规。废物储存参见”储运注意事项”。缓慢加入纯碱—硝石灰溶液中, 并不断搅拌, 反应停止后, 用大量水冲入下水道。
14.运输信息
危规号: 81007 UN编号: 1830
包装分类: I 包装标志: 20
包装方法: 螺纹口或磨砂口玻璃瓶外木板箱; 耐酸坛、 陶瓷罐外木板箱或半花格箱。
2.2 二氧化硫
1.标识
中文名: 二氧化硫、 亚硫酸酐 分子式: SO2
相对分子质量: 64.07 危险性类别: 第2.3类 有毒气体
化学类别: 非金属氧化物
2.主要组成与性状
主要成分: 含量 工业级别 一级≥99.9% 二级≥99.0%
外观与性状: 无色气体, 具有窒息性特臭。
主要用途: 用于制造硫酸和保险粉等
3.健康危害
侵入途径: 吸入
健康危害: 易被湿润的粘膜表面吸收生成亚硫酸、 硫酸。对眼及呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。大量吸入可引起肺水肿、 喉水肿、 声带痉挛而致窒息。急性中毒: 轻度中毒时, 发生流泪、 畏光、 咳嗽、 喉灼痛等; 严重中毒可在数小时内发生肺水肿; 极高浓度吸入可引起反射性声门痉挛而致窒息; 皮肤或眼接触发生炎症或灼伤。熳性影响: 长期低浓度接触, 可有头痛、 头昏、 乏力等全身症状以及慢性鼻炎、 咽喉炎、 支气管炎、 嗅觉及味觉减退等, 少数工人有牙齿酸蚀症。
4.急救措施
皮肤接触: 立即脱去被污染的衣着, 用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触: 立即提起眼睑, 用流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅, 如呼吸困难, 给输氧。如呼吸停止, 立即进行人工呼吸, 就医。
5.燃爆特性与消防
燃烧性 不燃 闪点: 无意义
爆炸下限( %) : 无意义 爆炸上限( %) : 无意义
引燃温度( ℃) : 无意义 最小点火能( mJ) : 无意义
最大爆炸压力( Mpa) : 无意义
危险特性: 不燃。若遇高热、 容器内压增大, 有开裂和爆炸的危险。
灭火方法: 本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具( 全面罩) 或隔离式呼吸器、 穿全身防火防毒服, 在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器, 可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂: 雾状水、 泡沫、 二氧化碳。
6.泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处, 并进行隔离, 小泄漏时隔离150m, 大泄漏时隔离450m, 严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器, 穿防毒服, 尽可能切断泄漏源, 用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方, 防止气体进入, 合理通风, 加速扩散。喷雾状水稀释、 溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能, 用一捉捕器使气体经过次氯酸钠溶液。漏气容器要妥善处理、 修复、 检验后再用。
7.储运注意事项
不燃腐蚀性压缩气体。储存于阴凉、 通风仓间内。仓内温度不宜超过30℃, 远离火种、 热源, 防止阳光直射。应与易燃或可燃物分开存放。验收时要注意品名, 注意验瓶日期, 先进仓的先发用。搬运时要轻装轻卸, 防止钢瓶附件破损。运输按规定路线行驶。勿在居民区和人口稠密区停留。
8.防护措施
车间卫生标准
中国MAC( mg/m3) 15
前苏联( mg/m3) 15
美国TVL-TWA
OSHA 5ppm, 13mg/m3
ACGIH 2ppm, 5.2mg/m3
美国TLV-STEL
ACGIH 5ppm, 13mg/m3
检测方法: 盐酸副玫瑰苯胺比色法; 甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。
工程控制: 严加密闭, 提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护: 空气中浓度超标时, 建议佩戴自吸式过滤式防毒面具( 全面罩) 。紧急事态抢救或撤离时建议佩戴正压自给式呼吸器。
眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护; 身体防护, 穿聚乙烯防毒衣。
手防护 : 戴橡胶手套。
其它: 工作现场禁止吸烟、 进食和饮水。工作毕, 沐浴更衣。保持良好的卫生习惯。
9.理化特性
熔点( ℃) : －75.5 沸点( ℃) : －10;
相对密度( 水=1) : 1.43 相对密度( 空气=1) : 2.26
饱和蒸汽压(KPa): 338.42( 21.1℃)
临界温度( 。C) : 157.8 临界压力( MPa) : 7.87
溶解性: 易溶于水、 乙醇。
10.稳定性和反应活性
稳定性: 稳定 聚合危害: 不聚合
禁忌物: 强还原剂、 强氧化剂、 易燃或可燃物。
燃烧( 分解) 产物: 氧化硫。
11.毒理学资料
急性毒性
LD50 无资料
LC50 6600mg/m3, 1小时( 大鼠吸入)
刺激性: 家兔经眼: 6ppm/4小时, 32天, 轻度刺激。
致突变性: DNA损伤: 人淋巴细胞5700ppb。DNA抑制: 人淋巴细胞5700ppb。
生殖毒性: 大鼠吸入最低中毒浓度( TCL0) : 4mg/m3, 24小时( 酱习用72天) , 引起月经周期改变或失调, 对分娩有影响, 对雌性生育指数有影响。小鼠吸入最低中毒浓度( TCL0) : 25ppm( 7小时) , ( 孕6～15天) , 引起胚胎毒性。
致癌性: 小鼠吸入最低中毒浓度( TCL0) : 500ppm( 5分钟) , 30周( 间歇) , 疑致肿瘤。
12.环境资料
该物质可严重污染大气, 由其造成的酸雨对环境的危害尤为严重。
13.废弃
处理前应参阅国家和地方有关法规。把废气通入纯碱溶液中, 加次氯酸钙中和, 然后用水冲入下水道。
14.运输信息
危规号: 23013 UN编号: 1079
包装分类: II 包装标志: 6
包装方法: 钢质气瓶
2.3 三氧化硫
1.标识
中文名: 三氧化硫 别名: 硫酸酐
英文名: Sulfur trioxide 分子式: SO3
危规号: 81010 UN.No.: 1829
2.理化特性
溶点: 16.8℃ 沸点: 44.8℃
饱和蒸气压: 37.32kPa( 25℃)
相对密度[水=1]: 1.97 相对密度[空气=1]: 2.8
外观性状: 针状固体或液体, 有刺激性气味。
主要用途: 用于有机合成。
3.危险特性
具有强氧化性, 与有机物、 还原剂、 易燃物等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。
4.事故处理
泄漏处理: 疏散泄漏污染区人员至安全区, 禁止无关人员进入污染区, 切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器, 穿化学防护服。合理通风, 不要直接接触泄漏物。在确保安全的情况下堵漏。勿使泄漏物与可燃物接触。喷水雾能够减少蒸发, 但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。在技术人员的指导下清除。
消防措施: 可使用的灭火剂为干砂、 二氧化碳。禁用柱状水, 防止飞溅。
健康危害及急救措施: 本品对皮肤、 粘膜等组织有强烈的刺激作用和腐蚀作用, 蒸气或雾能引起角膜炎、 结膜炎, 并可引起失明, 引起呼吸道刺激和支气管痉挛, 化学性肺炎、 肺水肿, 严重者可致死。应急措施: 迅速脱离现场至空气新鲜处, 保持呼吸道畅通, 如呼吸困难, 给输氧; 如呼吸停止, 立即进行人工呼吸( 注意口对口是否可行) , 并立即就医; 如果眼睛接触, 立即翻开眼睑, 用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟, 严重的立即就医; 如果皮肤接触, 立即脱去被污染的衣着, 并用大量流动清水冲洗至少15分钟; 严重的立即就医。
5.储运措施
储存于阴凉、 通风仓间内; 保持容器密封, 注意防潮和雨水侵入; 应远离可燃物、 易燃物、 还原剂、 碱类、 金属粉末等隔离存放; 搬运时要轻装轻卸, 防止包装或容器损坏; 运输按规定路线行驶, 不得在居民区及人口稠密地区停留。
3主要危险、 危害因素及相关作业场所分析
3.1化学腐蚀的危害
本生产过程中, 由于主要工艺物料二氧化硫、 三氧化硫、 硫酸等酸性物质均具有腐蚀性, 因此对建构筑物、 设备、 管道、 仪表、 电气设施、 地坪、 设备基础、 操作平台等, 均会造成腐蚀性破坏, 影响生产安全。
3.2化学灼伤的危害
人体接触到生产过程中泄漏和喷溅的稀硫酸或浓硫酸, 稀硫酸或浓硫酸会对人体造成腐蚀, 形成化学灼伤。
3.3化学中毒的危害
生产过程中产生的二氧化硫、 三氧化硫、 一氧化碳等有毒气体一旦外泄被人吸入会造成人体中毒或死亡。
3.4高温烫伤
在本工艺制酸生产过程中高温灼伤主要是沸腾炉、 排渣机、 原料烘干机、 净化中的除尘设备管道、 转化工段电加热器, 当人体接触这些高温设备以及高温炉渣时会被烫伤。
3.5静电、 雷电的危害
生产过程中, 在有弱电、 强电操作的环境, 如变压器室、 配电室、 中控室等处, 静电放电、 雷电放电均可造成仪表损坏或引起燃烧的点火源, 导致火灾或造成因控制失灵产生的其它伤害事故。
3.6火灾和爆炸危险性
本评价项目的主产品为硫酸, 硫酸在本生产过程中为不燃物, 但硫酸遇金属反应放出氢气, 能与空气形成爆炸性混合物; 生产过程中余热锅炉为压力容器, 如果超压有可能发生物理爆炸。
本评价项目中使用的润滑油、 点火用的柴油、 木材及变压器室, 低压配电柜( 箱) , 配电线路、 开关、 熔断器、 插销、 电热设备、 照明器具、 电动机等均可能引起火灾。
3.7机械伤害
在评价项目的生产过程中使用的行车、 胶带运输机、 振动筛、 提升机、 链式破碎机、 罗茨风机、 干燥机、 泵等设备的传动轴、 皮带轮及其它传动部件均可使对检修巡查或操作作业人员造成意外伤害。
4.3.8噪声危害
生产过程中动设备产生的振动、 机械设备转动如鼓风机、 泵等产生的噪声对人体均可产生不良影响, 如损伤耳膜、 听力下降, 严重时引起耳聋。
3.9高处坠落
本评价项目的许多作业现场均在2米以上( 如行车操作、 除雾除尘器、 吸收塔、 泡沫塔现场巡查检修等) , 操作及维修需在高处作业, 作业人员在生产检修过程中可能发生坠落的危险。
3.10粉尘危害
本评价项目中产生粉尘的地方主要为原料工段的原料粉尘及沸腾炉的排渣岗位的炉渣灰, 工人长期暴露在这些粉尘环境中, 会因吸入粉尘而产生尘肺等危害。
3.11其它
在本生产过程中还有可能在操作行车时发生起重伤害、 物料运输和驾驶车辆时发生车辆伤害、 炉内检修时发生物体打击及窒息、 高空落物、 滑跌等。
4危险、 危害因素存在部位
根据本工程在生产过程中的工艺特点及物料特性, 其主要危险、 危害因素分布在以下主要部位, 具体见表4-1。
表4-1 危险、 危害因素存在部位
序号 危险因素 主要存在部位 产生的原因
1 高温灼伤 沸腾炉、 干燥机、 冷却滚筒、 检修过程中的金属切割、 焊接作业等存在高温物质的岗位及设备。 1.未严格按焊工的操作规程进行操作; 2.进入高温设备内作业时( 更换耐火砖、 掏结块) 未进行充分降温冷却; 3.未穿戴劳动防护用品。
2 化学灼伤 净化干吸、 成品岗位。 1.设备腐蚀老化发生泄漏; 2.未制定操作规程; 3.操作规程不完善; 4.未严格按操作规程精心操作; 5.未穿戴防护用品。
3 化学腐蚀 硫酸生产的各工段 1.腐蚀性二氧化硫、 三氧化硫气体从管道、 设备、 阀门处泄漏; 2.浓硫酸、 稀硫酸从设备、 管道、 阀门泄漏; 管道、 设备不防腐。
4 静电、 雷电 变压器室、 配电室、 控制室, 静电除尘、 电气拖动设备、 移动电气设备、 照明线路及照明器具及建筑物及室外设备。 1.无防雷接地保护系统; 2.防雷接地保护系统失效。
5 火灾和爆炸 火灾: 点火用柴油箱及木材、 烟煤堆场、 各种润滑油系统、 配电室等。爆炸: 装酸贮罐、 管道因释放氢产生爆炸。余热锅炉超压而发生的物理爆炸。 1.未按规定定期容器、 管道进行检修; 2.在易燃、 易爆区域内违章动火、 吸烟; 3.电器线路着火; 4.未严格控制工艺指标。
6 机械伤害 斗提机、 破碎机、 皮带运输机、 罗茨风机、 刮板运输机、 起重机、 转动轴。 1.人体接触转动部位而造成伤害; 2.检修转动设备过程中不按规程进行”停车、 断电、 挂禁动牌”就检修设备。
7 噪 声 本装置的输送泵、 罗茨风机、 破碎机。 1.作业人员未按要求穿戴劳动防护用品; .防噪声装置失效或未安装。
8 粉尘( 原料粉尘、 炉渣灰等) 原料工段矿粉、 焙烧工段的炉渣灰尘, 转化用的五氧化二钒灰尘。 在粉尘浓度超标的区域作业时不戴防尘口罩。
9 中毒 干燥时燃煤产生的一氧化碳、 及焙烧之后各工序产生的二氧化硫、 三氧化硫等 1.设备、 管道、 阀门泄漏; 2.未制定操作规程; 3.操作规程不完善; 4.未严格按操作规程精心操作; 未穿戴防护用品。
11 高处坠落 在坠落基准高度高于2米的各种设备、 管道、 建筑物上作业的岗位。 1不落实高处作业的各项安全措施就进行作业; 2.作业现场的安全防护措施失效。
12 触 电 变压器室、 配电室、 电气拖动生产设备、 移动电气设备、 照明线路及照明器具。 1.违章作业或线路老化; 2.电气线路、 设备设计上的不合理, 选型不合理、 安装上存在缺陷、 超负荷使用; 3.电气设备漏电造成人体与带电体直接接触或人体接近带高压电体, 使人体流过超过承受阈值的电流而造成的伤害。
13 起重伤害 原料堆场抓斗起重机及检修用电动葫芦。 1.违章作业; 2.制动装置失效; 3.设备本身不合格; 4.未取得使用许可证; 4.作业未取得上岗证; 5.超负荷使用。
14 物体打击 施工检修安装作业现场、 炉渣清理等。 1.高空检修拆除的物件临边堆放不稳固; 2.高空抛物, 未划定警戒线, 无人监护; 3.建构筑物倒塌、 支架搭设和拆除; 4.冲击作业中锤头脱落、 飞出; 5.物件设备摆放不稳, 倾覆; 6.易滚动物件堆放无防滚动措施; 7.物件掉落伤人; 8.进入沸腾炉内作业未采取防护措施。
15 车辆伤害 原料、 成品运输。 1.违章驾驶、 违章作业; 2.运输设备和工具、 器具有缺陷; 3.安全防护装置失效; 4.作业环境不符合安全要求, 如通道、 场地、 照明等。
5本章小结
1.经过对危险、 有害因素的辨识, 识别结果如下:
硫酸生产现场主要有中毒、 高温灼伤、 化学灼伤、 化学腐蚀、 静电雷电、 火灾爆炸、 粉尘、 噪声、 机械伤害、 触电、 起重伤害、 高空坠落、 物体打击、 车辆伤害等15种危险、 有害因素。
2.作业场所根据不同的工序存在着不同的危险、 有害因素