2022年全国高中化学竞赛试题及评分标准.docx

中华人民共和国化学会全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题
（10月13日 9:00-12:00合计3小时）
H
1.008
元素周期表
He
4.003
Li
6.941
Be
9.012

B
10.81
C
12.01
N
14.01
O
16.00
F
19.00
Ne
20.18
Na
22.99
Mg
24.31
Al
26.98
Si
28.09
P
30.97
S
32.07
Cl
35.45
Ar
39.95
K
39.10
Ca
40.08
Sc
44.96
Ti
47.88
V
50.94
Cr
52.00
Mn
54.94
Fe
55.85
Co
58.93
Ni
58.69
Cu
63.55
Zn
63.39
Ga
69.72
Ge
72.61
As
74.92
Se
78.96
Br
79.90
Kr
83.80
Rb
85.47
Sr
87.62
Y
88.91
Zr
91.22
Nb
92.91
Mo
95.94
Tc
[98]
Ru
101.1
Rh
102.9
Pd
106.4
Ag
107.9
Cd
112.4
In
114.8
Sn
118.7
Sb
121.8
Te
127.6
I
126.9
Xe
131.3
Cs
132.9
Ba
137.3
La-Lu
Hf
178.5
Ta
180.9
W
183.8
Re
186.2
Os
190.2
Ir
192.2
Pt
195.1
Au
197.0
Hg
200.6
Tl
204.4
Pb
207.2
Bi
209.0
Po
[210]
At
[210]
Rn
[222]
Fr
[223]
Ra
[226]
Ac-La

第1题（4分）今年5月底6月初，各地报刊纷纷转载了不要将不同品牌洁污剂混合使用警告。据报道，在全国各地发生了多起混合洁污剂发生氯气中毒事件。根据你化学知识作出如下判断（这一判断对旳性有待证明）。
当事人使用液态洁污剂之一必然含氯，最也许存在形式是 和 。当另一种具有 （性质）液态洁污剂与之混合，也许发生如下反映而产生氯气：

第2题（2分）自然界中，碳除了有两种稳定同位素12C和13C外，尚有一种半衰期很长放射性同位素14C，丰度也十分稳定，如下表所示（注：数据后括号里数字是最后一位或两位精确度，14C只提供了大气丰度，地壳中含量不不小于表中数据）：
同位素
相对原子质量
地壳丰度（原子分数）
12C
12（整数）
0.9893（8）
13C
13.（17）
0.0107（8）
14C
14.（27）
1.2×10-16（大气中）
试问：为什么一般碳相对原子质量只是其稳定同位素加权平均值而不将14C也加入取平均值？
答：
第3题（4分）近来报道在-100℃低温下合成了化合物X，元素分析得出其分子式为C5H4，红外光谱和核磁共振表白其分子中氢原子化学环境没有区别，而碳化学环境却有2种，并且，分子中既有C-C单键，又有C＝C双键。温度升高将迅速分解。
X构造式是：

第4题（10分）去年报道，在-55℃令XeF4（A）和C6F5BF2（B）化合，得一离子化合物C，测得Xe质量分数为31％，阴离子为四氟硼酸根离子，阳离子构造中有B苯环。C是首例有机氙（IV）化合物，-20℃如下稳定。C为强氟化剂和强氧化剂，如与碘反映得到五氟化碘，放出氙，同步得到B。
4-1 写出C化学式（正负离子应分开写）：
4-2 根据什么构造特性把 C归为有机氙比合物？
4-3 写出C合成反映方程式：
4-4 写出C和碘反映：
4-5 画出五氟化碘分子立体构造：
第5题（5分）今年3月发现硼化镁在39K呈超导性，也许是人类对超导结识新里程碑。在硼化镁晶体抱负模型中，镁原子和硼原子是分层排布，像维夫饼干，一层镁一层硼地相间，图5-1是该晶体微观空间中取出某些原子沿C轴方向投影，白球是镁原子投影，黑球是硼原子投影，图中硼原子和镁原子投影在同一平面上。
5-1 由图5-1可拟定硼化镁化学式为：
5-2 在图5-l右边方框里画出硼化镁一种晶胞透视图，标出该晶胞内面、棱、顶角上也许存在所有硼原子和镁原子（镁原子用大白球，硼原子用小黑球体现）。

a＝b≠c，c轴向上

图5-1硼化镁晶体构造示意图

第6题（8分）Mn2＋离子是KMnO4溶液氧化H2C2O4催化剂。有人提出该反映历程为：
Mn (VII) Mn (VI) Mn (IV) Mn (III) Mn(C2O4)n3-2nMn2＋＋CO2
请设计2个实验方案来验证这个历程是可信。（不必给出实验装置，不必指出选用品体试剂，只需给出设计思想）

第7题（10分）某不活泼金属 X在氯气中燃烧产物Y溶于盐酸得黄色溶液，蒸发结晶，得到黄色晶体Z，其中 X质量分数为50％。在500mL浓度为0.10mol/LY水溶液中投入锌片，反映结束时固体质量比反映前增长4.95g。
X是 ；Y是 ；Z是 。
推理过程如下：

第8题（11分）新药麦米诺合成路线如下：

8-1 拟定B、C、D构造式（填入方框）
8-2 给出B和C系统命名：B为 ；C为：
8-3 CH3SH在常温常压下物理状态最也许是 （填气、液或固），作出以上判断理由是：
第9题（10分）1997年BHC公司因改善常用药布洛芬合成路线获得美国绿色化学挑战奖：
旧合成路线：

新合成路线：

9-1 写出A、B、C、D构造式（填入方框内）。
9-2 布洛芬系统命名为： 。
第10题（5分）近来有人用一种称为“超酸”化合物H(CB11H6Cl6) 和C60反映，使C60获得一种质子，得到一种新型离于化合物 [HC60]＋[CB11H6CL6]-。回答如下问题：
10-1 以上反映看起来很陌生，但反映类型上却可以跟中学化学课本中一种化学反映相比拟，后者是： 。
10-2 上述阴离子[CB11H6Cl6]-构造可以跟图10-1硼二十面体相比拟，也是一种闭合纳米笼，并且，[CB11H6Cl6]-离子有如下构造特性：它有一根轴穿过笼心，根据这根轴旋转360°/5度数，不能察觉与否旋转过。请在图10-1右边图上添加原子（用元素符号体现）和短线（体现化学键）画出上述阴离子。
图10-1

第11题（10分）研究离子晶体，常考察以一种离子为中心时，其周边不同距离离子对它吸引或排斥静电作用力。设氯化钠晶体中钠离子跟离它近来氯离子之间距离为d，以钠离子为中心，则：
11-1 第二层离子有 个，离中心离子距离为 d，它们是 离子。
11-2 已知在晶体中Na＋离子半径为116pm，Cl-离子半径为167pm，它们在晶体中是紧密接触。求离子占据整个晶体空间百分数。
11-3 纳米材料表面原子占总原子数比例极大，这是它许多特殊性质因素，假设某氯化钠纳米颗粒大小和形状恰等于氯化钠晶胞大小和形状，求这种纳米颗粒表面原子占总原子数比例。
11-4 假设某氯化钠颗粒形状为立方体，边长为氯化钠晶胞边长10倍，试估算表面原子占总原子数比例。
第12题（11分）设计出燃料电池使汽油氧化直接产生电流是对世纪最富有挑战性课题之一。近来有人制造了一种燃料电池，一种电极通入空气，另一电极通入汽油蒸气，电池电解质是掺杂了Y2O3ZrO2晶体，它在高温下能传导O2-离子。回答如下问题：
12-1 以丁烷代表汽油，这个电池放电时发生化学反映化学方程式是：

12-2 这个电池中正极发生反映是：
负极发生反映是：
固体电解质里O2-移动方向是：
向外电路释放电子电极是：
12-3 人们追求燃料电池氧化汽油而不在内燃机里燃烧汽油产生动力重要因素是：

12-4 你觉得在ZrO2晶体里掺杂Y2O3用Y3＋替代晶体里某些Zr4＋对提高固体电解质导电能力会起什么作用？其也许因素是什么？
答：
12-5 汽油燃料电池最大障碍是氧化反映不完全产生 堵塞电极气体通道，有人估计，完全避免这种副反映至少还需时间，正是新一代化学家历史使命。
第13题（10分）溴酸钾测定苯酚纯度环节如下：称取含苯酚0.6000 g试样溶于mL 0.1250mol/L KBrO3溶液（该溶液含过量KBr），加酸酸化。放置，待反映完全后加入KI，而后用0.1050mol/L Na2S2O3溶液滴定生成碘，滴定终点为20.00mL。计算试样中苯酚质最分数。
全国高中学生化学竞赛试题答案、评分原则和注释
第1题（4分）ClO-和Cl-。（各1分） 酸性（1分） ClO-＋Cl—＋2H+＝Cl2＋H2O。（1分） （注：不写离子方程式或不配平不得分。）

第2题（2分）14C不加权不会影响计算成果有效数字，因其丰度太低了。（2分）
（注：波及有效数字任何表述均得满分，未波及有效数字不得分，如答：放射性元素不应加权求取相对原子质量之类。）

第3题（4分） （注：平面投影图也按满分计。）参照图形：

第4题（10分）4-1 C6F5XeF2+BF4–（1分）
4-2 分子中有C—Xe键。（2分）（答：“分子中存在氙和有机基团”得1分）
4-3 XeF4 + C6F5BF2 = C6F5XeF2+BF4–（1分）（注：用“→”替代“=”不扣分；离子加方括号得分相似；画出五氟代苯基构造不加分）。
4-4 5C6F5XeF2＋BF4-＋2I2＝4IF5＋5Xe＋5C6F5BF2（2分）
（注：不配平不得分）
4-5（4分）（注：4-5答案需应用初赛基本规定规定VSEPR模型才干得出。只要对旳表述出四方锥体都得满分，表述形式不限。）

第5题（5分）
5-1 MgB2 （2分）（注：给出最简式才得分）
或 a = b ≠ c，c轴向上（3分）
5-2 （注：任何能精确体现出Mg︰B＝1︰2晶胞都得满分，但所取晶胞应满足晶胞是晶体微观空间基本平移单位定义，例如晶胞顶角应完全相似等。）

第6题（8分）
1．对比实验：其一草酸溶液中加Mn2+离子，另一不加。在滴加KMnO4溶液时，加Mn2+者反映速率快。（4分）
2．寻找一种试剂能与Mn(VI)、Mn(IV)或Mn(III)生成配合物或难溶物；加入这种试剂，反映速率变慢。（4分）
（注：表述形式不限。其她设计思想也可以，只要有道理都可得分。）

第7题（10分） X是Au（2分）；Y是 AuCl3（2分）；Z是HAuCl4·3H2O（2分）
要点1：X为不活泼金属,设为一种重金属，但熟悉金属或者其氯化物与锌置换反映得到产物质量太小,或者其水溶液颜色不合题意，均不合适，经诸如此类排她法假设X为金，由此Y=AuCl3，则置换反映计算成果为：2AuCl3＋3Zn＝3ZnCl2＋2Au
反映得到Au质量＝0.100mol/L×0.500L×197g/mol＝9.85g
反映消耗Zn质量＝0.100mol/L×0.500L×65.39g/mol×3/2＝4.90g
反映后得到固体质量增重：9.85g-4.90g＝4.95g (2分)
要点2：由AuCl3溶于盐酸得到黄色晶体中Au含量占50%，而AuCl3中Au含量达65%，可见Z不是AuCl3，假设为配合物HAuCl4，含Au 58%，仍不不不小于50%，故假设它是水合物，则可求得：HAuCl4·3H2O摩尔质量为393.8 其中Au含量为197/394＝50%。(2分) 其她推理过程，只要合理，也得满分。

第8题（11分）
8-1B：C：D： (各2分,共6分)
8-2 B为 3-硫甲基-1，2-环氧丙烷或甲基-2，3环氧丙基硫醚；C为：2-羟基-3-硫甲基-丙肼 或1-硫甲基-3-肼基-2-丙醇 （各2分，共4分）
8-3 气， H2O和CH3OH为液态重要是由于存在分子间氢键，H2S无氢键而呈气态，CH3SH也无氢键，故也也许也是气态。（1分）(其她理由只要合理均得满分。注:其沸点仅6oC；常识：它是燃气添味剂，其恶臭可导致燃气泄露警惕。本题答案可用倒推法得出，只需有取代、缩合等概念而不必预先具有本题波及具体反映知识)。

第9题（10分）
9-1 A、B、C、
D、(各2分；共8分。不标出非甲基碳上H不扣分。注：本题除第1个反映外，其她反映可用倒推法得出答案。)
9-2 布洛芬系统命名： 2-[对-异丁苯基]-丙酸 或2-[4’-(3’’-甲基丙基)-苯基]-丙酸(2分)

第10题（5分）
10-1 NH3+HCl = NH4Cl （2分）注：答其她非质子转移任何“化合反映”得1分
10-2 （3分）
注：硼上氢氯互换如参照图形仍按对旳论，但上下C、B分别连接H和Cl，不容许互换。

第11题（10分）
11-1 12，2d，钠（各1分,总3分）
11-2
晶胞体积V＝[2×(116pm＋167pm)]3＝181×106pm3
离子体积 v＝4x (4/3)π(116pm)3＋4x (4/3)π(167pm)3＝104×106 pm3
v/V＝57.5% （1分）
有效数字错误扣1分,V和v计算成果可取4位，其中最后1位为保存数字，不扣分。
11-3表面原子为8(顶角)＋6(面心) ＋12(棱中心)＝26
总原子数为 8(顶角)＋6(面心)＋12(棱中心)+1(体心)＝27
表面原子占总原子数 26/27×100%＝96 %（1分）
注：26和27均为整数值，比值26/27是循环小数0.962，取多少位小数需根据实际应用而定，本题未明确应用场合，无论应试者给出多少位数字都应按对旳成果论。
11-4 计算分两个环节：
环节一：计算表面原子数。可用n＝2、3晶胞聚合体建立模型，得出计算公式，用以计算n＝10。例如，计算公式为：
[8]＋[(n-1)×12]＋[n×12]＋[(n-1)2×6]＋[n2x6]＋[(n-1)×n×2×6]
顶角 棱上棱交点 棱上棱心 面上棱交点 面上面心 面上棱心
n＝10，表面原子总数为2402（2分）
环节二：计算晶胞聚合体总原子数：
n3×8＋[8] ×7/8＋[(n-1)×12]×3/4＋[n×12]×3/4＋[(n-1)2×6]/2＋[n2×6]/2＋[(n-1)×n×2×6]/2
＝8000＋7 ＋ 81 ＋ 90 ＋ 243 ＋ 300 ＋ 540
＝9261（2分）
表面原子占总原子数百分数： (2402/9261)×100%＝26% （1分） （总5分）
注：本题计算较复杂，若应试者用其她措施估算得出数值在26%左右2个百分点以内可得3分，3个百分点以内可得2分，其估算公式可不同于原则答案，但其运算应无误。本题规定作估算，故原则答案仅取整数，取更多位数不扣分。

第12题（11分）
12-1 2C4H10＋13O2＝8 CO2＋10H2O （1分）
必要配平；所有系数除2等方程式均应按对旳论。
12-2 O2＋4e＝2 O2– （2分）O2取其她系数且方程式配平也给满分。
C4H10＋13O2– –26e＝4 CO2＋5 H2O（2分）系数加倍也满分。
向负极移动；（1分）答向阳极移动或向通入汽油蒸气电极移动也得满分。
负极。（1分）答阳极或通入汽油蒸气电极也得满分
12-3 燃料电池具有较高能量运用率。（2分）答内燃机能量运用率较低也满分；用热力学第二定律解释等，得分相似。
12-4 为维持电荷平衡，晶体中O2–将减少(或导致O2–缺陷)从而使O2–得以在电场作用下向负极(阳极)移动 。(1分)
（表述不限，要点是：掺杂晶体中O2–比纯ZrO2晶体少。）
12-6 碳（或炭粒等） (1分)

第13题（10分）
KBrO3(1mol) ~ 3Br2(3mol) ~ C6H5OH(1mol) ~ 6S2O32–(6mol)
0.1250 mol/L×0.0 L – 0.1050 mol/L×0.0L/6＝2.150×10–3 mol
(2.150×10–3mol/L×94.11g/mol/0.6000g)×100%＝33.72 % (10分)
2个算式若是对旳但运算出错可各得2分。
若运用化学方程式计算，需列出4个化学方程式，方程式对旳可各得1分。
本题有效数字为4位。若最后成果有效数字错误扣1分。