有机化学答案高教出版社第四第五版答案.doc

第二章 烷烃

1、用系统命名法命名下列化合物：
（1） （2）
（3） （4）
（5） （6）
答案：
（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷 （2）2-甲基-3，5，6-三乙级辛烷
（3）3，4，4，6-四甲基辛烷 （4）2，2，4-三甲基戊烷
（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷

2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
(1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的
(2) C5H12仅含有一个叔氢的
(3) C5H12仅含有伯氢和仲氢
答案：
键线式 构造式 系统命名
(1)
(2)
(3)

3.写出下列化合物的构造简式：
(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷
(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：
(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:
(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃 
(5) 3-ethyl-2-methylpentane
(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane
(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane
(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane
答案：
(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷
简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3
(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：
(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:
因为CnH2n+2=86 所以  n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：

(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃 

(5) 3-ethyl-2-methylpentane

(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane

(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane

(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane

4.试指出下列各组化合物是否相同?为什么?
(1)           
(2)          
答案：
（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式
（2）两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.

5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形式.
答案：
解：丙烷分子中C-C键是两个C以SP3杂化轨道沿键轴方向接近
到最大重叠所形成的δ化学键.

6.（1） 把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢?

（2）把下列两个楔形式,写成锯架透视式和纽曼投影式,它们是不是同一构象?

（3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是同一构象?

答案：
（1）    
为同一构象。
（2）纽曼投影式分别为：          为不同构象。                   
（3）

7、写出2，3-二甲基丁烷的主要构象式（用纽曼投影式表示）。
答案：

8.试估计下列烷烃按其沸点的高低排列成序(把沸点高的排在前面)
（1）2-甲基戊烷   （2）正己烷   （3）正庚烷  （4）十二烷
答案：
十二烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷 因为烷烃的沸点随C原子数的增加而升高；同数C原子的烷烃随着支链的增加而下降。

9.写出在室温时,将下列化合物进行一氯代反应预计到的全部产物的构造式：
⑴.正己烷：⑵.异己烷：⑶.2,2-2甲基丁烷：
答案：
⑴.正己烷： 一氯代产物有3种 CH3CH2CH2CH2CH2CH2Cl

⑵.异己烷：一氯代产物有5种

⑶.2,2-2甲基丁烷： 一氯代产物有3种

10、根据以下溴代反应事实，推测相对分子质量为72的烷烃异构体的构造简式。
（1）只生成一种溴代产物；（2）生成三种溴代产物；（3）生成四种溴代产物。
答案：

11、写出乙烷氯代(日光下)反应生成氯乙烷的历程。
答案：
解 ：Cl2 →2Cl CH3CH3 + Cl·→CH2CH2 + HCl
CH3CH2 + Cl2→ CH3CH2Cl +·Cl
CH3CH2·+·Cl → CH3CH2Cl

12、试写出下列各反应生成的一卤代烷，预测所得异构体的比例：

答案：
（1）

（2）

∴ A%=9÷(9+1600+6)×100%=0.6%
B%=1600÷(9+1600+6)×100%=99%
C%=6÷(9+1600+6)×100%=0.3%
（3） 

∴ A%=9÷(9+1600)×100%=0.6%
∴ B%=1600÷(9+1600)×100%=99.4%

13.试给出下列反应能量变化的曲线图.
CH3-H + F· H-F +·CH3
解 ：

ΔH=-129.7kJ/mol

E活=5kJ/mol

反应进程
答案：

14、在下列一系列反应步骤中,
⑴ AB B+CD+E E+A2F
试回答：
a哪些质点可以认为是反应物,产物,中间体?
b写出总的反应式
c给出一张反应能量变化草图.
答案：
a解： 反应物：A,C. 产物：D,F. 中间体：B,E.
b 2A + C → D + 2F
c

 15、下列自由基按稳定性由大到小排列顺序
ABC
答案：
C > A > B
第三章 单烯烃

1. 写出戊烯的所有开链烯烃异构体的构造式，用系统命名法命名之，如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E。
答案： CH3CH2CH2CH=CH2 1-戊烯
2-甲基-1-丁烯
3-甲基-1-丁烯
2-甲基-2-丁烯
(Z)-2-戊烯
(E)-2-戊烯
2.  命名下列化合物, 如有顺反异构体则写出构型式,并标以Z,E
(1) （2）(CH3)3CCH2CH(C2H5)CH=CH2
（3）CH3HC=C(CH3)C2H5 （4）

（5） (6)
答案:（1）2，4－二甲基－2－庚烯
（2）5,5-二甲基-3-乙基-1-己烯
（3）3-甲基-2-戊烯
 (Z)-3-甲基-2-戊烯 或 反3-甲基-2-戊烯
(E)-3-甲基-2-戊烯 或 顺-3-甲基-2-戊烯
（4）4－甲基－2－乙基－1－戊烯
（5）3，4－二甲基－3－庚烯
（6）（E）3，3，4，7－四甲基－4－辛烯

4、写出下列化合物的构造式：
⑴ (E)-3,4-二甲基-2-戊烯 (2) 2,3-二甲基-1-己烯
⑶ 反-3,3-二甲基-2-戊烯 (4) (Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯
⑸ 2,2,3,6-四甲基-5-乙基-3-庚烯
答案:

5、对下列错误的命名给于纠正。
（1）2－甲基－3－丁烯（2）2，2－甲基－4－庚烯
（3）1－溴－1－氯－2－甲基－1－丁烯（4）3－乙烯基－戊烷
答案:（1）3－甲基－1－丁烯 （2）6，6－二甲基－3－庚烯
（3）2－甲基－1－氯－1－溴－1－丁烯（4）3－乙基－1－戊烯

6、完成下列反应式.
（1）
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
（7）
(8)

答案：
（1）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

7、写出下列各烯烃的臭氧化还原水解产物：

答案:

（1）

（2）

（3）

 8、裂化汽油中含有烯烃用什么方法能除去烯烃？
答案：室温下，用浓H2SO4洗涤，烯烃与H2SO4作用生成酸性硫酸酯而溶于浓H2SO4中，烷烃不溶而分层，可以除去烯烃。  
  9、试写出反应中的（a）及（b）的构造式。
（a）+Zn（b）+ZnCl
（b）+KMnO4CH3CH2COOH + CO2 + H2O
答案：(a)： (b)： CH3CH2CH=CH2

10、试举出区别烷烃和烯烃的两种化学方法：
答案:方法一：使酸性KMnO4溶液褪色为烯烃, 烷烃无此反应.
方法二：室温下无光照,迅速使Br2/CCl4溶液褪色者为烯烃, 烷烃无此反应.
11、化合物中甲,其分子式为C5H10,能吸收1分子氢,与KMnO4 /H2SO4作用生成一分子C4酸.但经臭氧化还原水解后得到2个不同的醛,试推测甲可能的构造式.这个烯烃有无顺反异构呢? 答案:按题意：
(可能是单烯烃或环烷烃)

∴甲可能的结构式为：CH3CH2CH2CH=CH2或(CH3)2CHCH=CH2
且该烯烃没有顺反异构体.

12、某烯烃的分子式为C10H20,它有四种异构体，经臭氧化还原水解后A和B分别得到少于一个碳原子的醛和酮，C还得到丙醛，而D则得到丙酮。推导该烯烃的构造式.
答案：由题意： A、B可能为CH3CH2CH2CH=CH2；CH3CH(CH3)CH=CH2
C为CH3CH2CH=CHCH3 D为CH3C(CH3)=CHCH3
14、绘出乙烯与溴加成反应的位能－反应进程图.
答案：

15、试用生成碳离子的难易解释下列反应：
答案：从电子效应分析，3O碳正离子有8个C-H键参与δ-P共轭，而2O碳正离子只有4个C-H键参与δ-P共轭，离子的正电荷分散程度3O>2O，∴离子的稳定性3O>2O,因此,3O碳正离子比2O碳正离子容易形成,综上考虑,产物以 为主。
16、把下列碳正离子稳定性的大小排列成序。
（1）（2）（3）（4）
答案:

（1）>（3）>（4）>（2）

17、下列溴代烷脱HBr后得到多少产物,那些是主要的。
（1） BrCH2CH2CH2CH3 (2) CH3CHBrCH2CH3 (3) CH3CH2CHBrCH2CH3
答案：（1）一种产物，CH2=CHCH2CH3
(2)两种产物，CH3CH=CHCH3（主） CH2=CH-CH2CH3（次）
(3)一种产物， CH3CH=CHCH2CH3

18、分析下列数据，说明了什么问题，怎样解释？
烯烃及其衍生物 烯烃加溴的速率比
(CH3)2C=C(CH3) 14
(CH3)2C=CH-CH3 10.4
(CH3)2C=CH2 5.53
 CH3CH=CH2 2.03
CH2=CH2 1.00  
CH2=CH-Br 0.04
答案：分析数据，由上至下，烯烃加溴的速率比依次减小，这说明烯烃与溴的加成反应是亲电加成反应机理。解释如下：
(1)甲基是供电子基，双键上所连的甲基越多，双键上电子云密度越大，反应越易进行，反应速率越大。而溴是吸电子基，它与双键相连降低了双键电子云密度，反应不易进行, 所以CH2=CH-Br的加溴速率最小。
19. 19、C+是属于路易斯酸，为什么？
答案：碳正离子是lewis酸，因为它是缺电子基团，能接受电子对，所以是lewis酸。
20. 试列表比较δ键和π键(提示：从存在、重叠、旋转、电子云分布等方面去考虑)。
答案：

δ键
π键
存在

可单独存在
必与δ键共存
重叠

“头碰头”重叠，程度大
“肩并肩”重叠程度小
旋转

成键原子可绕键轴自由旋转
成键原子不能绕键轴旋转
电子云分布

沿键轴呈圆柱形对称分布
通过分子平面对称分布
21、用指定的原料制备下列化合物，试剂可以任选。（要求：常用试剂）
（1）  由2-溴丙烷制1-溴丙烷（2） 由1-溴丙烷制2-溴丙烷
（3）从丙醇制1，2-二溴丙烷

答案：
（1）

（2）

（3）

第四章 炔烃和二烯烃

1、写出C6H10的所有炔烃异构体的构造式，并用系统命名法命名之 。
答案：

2、命名下列化合物。
（1）(CH3)3CCCH2C(CH3)3 （2）CH3CH=CHCH(CH3)CC－CH3
（3）HCC－CC－CH=CH2 （4）
（5）
答案：
（1） 2,2,6,6－四甲基－3－庚炔 （2）4-甲基-2-庚烯-5-炔
（3）1－己烯－3,5－二炔 （4）5－异丙基－5－壬烯－1－炔
（5） (E),(Z)－3－叔丁基－2,4－己二烯
3.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名。
⑴ 烯丙基乙炔 ⑵ 丙烯基乙炔 ⑶ 二叔丁基乙炔
⑷ 异丙基仲丁基乙炔
答案：
（1）CH2=CHCH2C≡CH 1-戊炔-4-炔
（2）CH3CH=CH-C≡CH 3-戊 烯-1-炔
（3） (CH3)3CC≡CC(CH3)3 2,2,5,5-四甲基-3-已炔
（4）2,5-二甲基-3-庚炔

4、写出下列化合物的构造式，并用系统命名法命名。
（1）5-ethyl-2-methyl-3-heptyne
（2）(Z)-3,4-dimethyl-4-hexen-1-yne
（3）(2E,4E)-hexadiene
（4）2,2,5-trimethyl-3-hexyne
答案：
（1） 2－甲基－5－乙基－3－庚炔
（2）（Z）－3，4－二甲基－3－己烯－1－炔
（3）（2E，4E）－2，4－己二烯
（4）2，2，5－三甲基－3－己炔

5.下列化合物是否存在顺反异构体,如存在则写出其构型式
⑴ CH3CH=CHC2H5   (2)CH3CH=C=CHCH3 (3) CH3CCCH3
⑷ CHC-CH=CH-CH3
答案：
（1）
（2）无顺反异构体（3）无顺反异构体
（4）顺式 (Z)反式(E)

6.利用共价键的键能计算如下反应在2500C气态下的反应热.
⑴ CHCH + Br2 CHBr=CHBr         ΔH= ?
⑵ 2CHCH CH2=CH-CCH     ΔH=? 
(3) CH3CCH+HBr--CH3-CBr=CH2  ΔH=?
答案：
（1）ΔHФ= EC≡C+EBr-Br+2EC-H–(2EC-Br+EC=C +2EC-H)=EC≡C +EBr-Br–2EC-Br–EC=C
= 835.1+188.3–2×284.5-610
=-155.6KJ/mol
（2）同理： ΔHФ=EC≡C–EC=C=835.1-610-345.6=-120.5KJ/mol
（3）+EH-Br-EC=C-EC-Br-EC-H =835.1+368.2-610-284.5-415.3=-106.5 KJ/mol

7．1,3-戊烯氢化热的实测值为226 KJ/mol,与1,4-戊二烯相比,它的离域能为多少?
答案：
解：1,4戊二烯氢化热预测值： 2×125.5= 251 KJ/mol,而1,3-戊二烯氢化热的实测值为226 KJ/mol
∴E 离域能= 251-226=25 KJ/mol

8、写出下列反应的产物。
（1）CH3CH2CH2CCH＋HBr（过量）
（2）CH3CH2CCCH2CH3＋H2O
（3）CH3CCH＋Ag(NH3)2+
（4）聚合
（5）CH3CCCH3+HBr
（6）CH3CHCH(CH2)2CH3？？
顺－2－己烯
（7）CH2CHCH2CCH+Br2
答案：
（1）（2）（3）　
（4）
（5）

（6）

（7）

9.用化学方法区别下列化合物
⑴ 2-甲基丁烷, 3-甲基-1-丁炔, 3-甲基-1-丁烯
(2) 1-戊炔, 2-戊炔 
答案：
（1）
（2）

10、1.0 g戊烷和戊烯的混合物,使5ml Br2-CCl4溶液(每100 ml含160 g)褪色,求此混合物中戊烯的百分率
答案：
 解：设10 g戊烷中所含烯的量为x g ,则：

∴混合物中合成烯 0.35/1×100% = 35%

11.有一炔烃,分子式为C6H10,当它加H2后可生成2-甲基戊烷,它与硝酸银溶液作用生成白色沉淀,求这一炔烃构造式：
答案：
解：

∴ 该炔烃为：

12.某二烯烃和一分子Br2加成的结果生成2,5-二溴-3-已烯,该二烯烃经臭氧分解而生成
两分子 和一分子

⑴ 写出某二烯烃的构造式。
⑵ 若上述的二溴另成产物，再加一分子溴，得到的产物是什么？
答案：
（1）

∴该二烯烃为：

（2）二溴加成物再加成1分子Br2的产物为：

13．某化合物的相对分子质量为82，每mol该化合物可吸收2molH2，当它和Ag(NH3)2+溶液作用时,没有沉淀生成,当它吸收1molH2时,产物为2,3-二甲基-1-丁烯,问该化合物的构造式怎样? 
答案：
解：

∴该化合物为

14.从乙炔出发合成下列化合物,其他试剂可以任选。
⑴ 氯.乙烯：⑵ 1,1-二溴乙烷   (3) 1,2-二氯乙烷 ⑷ 1-戊炔 
⑸ 2-已炔 ⑹ 顺-2-丁烯 ⑺ 反-2-丁烯  ⑻ 乙醛
答案：
（1）

（2）
（3）

（4）

（5）

（6）
（7） 反-2-丁烯

（8）

15. 指出下列化合物可由哪些原料通过双烯合成制得：
⑴（2）（3）
（4）
答案：
（1）
（2）
（3）
（4）

16.以丙炔为原料合成下列化合物：
（1）（2）（3）
（4）正己烷 （5） 2 ，2—二溴丙烷
答案：
（1）

（2）
（3）
（4）
（5）

17.何谓平衡控制？何谓速率控制？何谓平衡控制？解释下列事实：
(1)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,2-加成比1,4-加成快? 
(2)1,3-丁二烯和HBr加成时，1,4-加成比1,2-加成产物稳定? 
答案：
一种反应向多种产物方向转变时，在反应未达到平衡前，利用反应快速的特点控制产物叫速度控制。利用达到平衡时出现的反应来控制的，叫平衡控制。
（1）速率控制 （2）平衡控制

18．用什么方法区别乙烷，乙烯，乙炔用方程式表示?
解：

方程式：

19．写出下列各反应中“?”的化合物的构造式：

（3）

4） （5）

答案：
（1）
（2）
（（6）
（7）

20、将下列碳正离子按稳定性由大到小排列成序。

（1）A ，B ，C
（2）A ， B ，C
（3）A ， B ，C

答案：
（1）C>B>A（2）A>C>B（3）B>A>C

第五章 脂环烃习题参考答案
1、写出分子式C5H10的环烷烃的异构体的构造式。（提示：包括五环、四环和三环）
解：共五种结构式，其结构如下：

2、写出顺-1-甲基-4-异丙基环己烷的稳定构象式。

3、写出下列各对二甲基环己烷的可能的椅型构象，并比较各异构体的稳定性，说明原因。
（1） 顺-1，2- 、反-1，2- （2） 顺-1，3- 、反-1，3-
（3） 顺-1，4- 、反-1，4-

4、写出下列化合物的构造式（用键线式表示）：
（1） 1，3，5，7-四甲基环辛四烯 （2） 二环[3.1.1]庚烷
（3） 螺[5.5]十一烷 （4） methylcyclopropane
（5） cis-1,2-dimethylcyclohexane
解：

5、命名下列化合物：

解：（2） 1-甲基-3-乙基环戊烷 （2） 反-1-甲基-3-异丙基环己烷
（3） 2，6-二甲基二环[2.2.2]辛烷 （4）1，5-二甲基螺[3.4]辛烷
6、完成下列反应式，带“*”的写出产物构型：

7、丁二烯聚合时，除生成高分子化合物外，还有一种环状结构的二聚体生成。该二聚体能发生下列诸反应：（1）还原生成乙基环己烷；（2）溴化时可以加上四个溴原子；（3）氧化时生成β-羧基己二酸，试根据这些事实，推测该二聚体的结构，并写出各步反应式。
解：二聚体的结构为：

各步反应式如下：

8、化合物（A）分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的高锰酸钾褪色。1mol (A)与1mol HBr作用生成（B），（B）也可以从（A）的同分异构体（C）与HBr作用得到。化合物（C）分子式也是C4H8，能使溴溶液褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，试推测化合物（A）、（B）、（C）的构造式，并写出各步反应式。
解：化合物A、B、C的构造式为：

各步反应式如下：

有机化学（第四版）第六章 对映异构

1.            说明下列各名词的意义：
⑴旋光性：⑵比旋光度：⑶对应异构体：⑷非对应异构体：⑸外消旋体：⑹内消旋体：
答案：
（1） （1）            能使偏光振动平面的性质，称为物质的旋光性。
（2）通常规定1mol含1 g旋光性物质的溶液，放在1 dm （10cm）长的成液管中测得的旋光度，称为该物质的比旋光度。
（3）构造式相同的两个分子由于原子在空间的排列不同，彼此互为镜象，不能重合的分子，互称对应异构体。
（4）(答案）构造式相同，构型不同，但不是实物与镜象关系的化合物互称非对应体。
（5）一对对应体右旋体和左旋体的等量混合物叫外消旋体。
（6）分子内，含有构造相同的手性碳原子，但存在对称面的分子，称为内消旋体，用meso表示。

2. 下列化合物中有无手性C（用*表示手性C）
（1）（2）（3）（4） 
答案：
（1）（2）无手性碳原子（3）
（4）

3、分子式为C3H6DCl所有构造异构体的结构式，在这些化合物中那些具有手性？用投影式表示它们的对应异构体。
答案：
解：⑴ （手性）
⑵ （无手性）
⑶ （手性）
⑷ （无手性）
⑸

4. ⑴丙烷氯化已分离出二氯化合物C3H6Cl2的四种构造异构体，写出它们的构造式：⑵ 从各个二氯化物进一步氯化后，可得的三氯化物（C3H5Cl3）的数目已由气相色谱法确定。从A得出一个三氯化物，B给出两个， C和D各给出三个，试推出A，B的结构。⑶通过另一合成方法得到有旋光性的化合物C，那么C的构造式是什么？D的构造式是怎样的？⑷有旋光的C氯化时，所得到的三氯丙烷化合物中有一个E是有旋光性的，另两个无旋光性，它们的构造式怎样？
答案：
(1)
(2) 解：A：CH3CClCH3 B ClCH2CH2CH2Cl
(3)
(4) 解： 另两个无旋光性的为：CH2ClCHClCH2CCl和 CH3CCl2CH2Cl

5.  指出下列构型式是R或S。

答案：
 R    型  R型      
   S型    S型

6. 画出下列各化合物所有可能的光学异构体的构型式，标明成对的对映体和内消旋体，以R，S标定它们的构型。

答案：

R 型       S型

7写出下列各化合物的费歇尔投影式。

答案：

8. 画出下列化合物的构型。

答案：

（4）

9. 用费歇尔投影式画出下列化合物的构型式：
⑴ (R）-2-丁醇 ⑵ 2-氯-(4S)-4-溴-(E)-2-戊烯
⑶ 内消旋-3，4-二硝基己烷
答案：
（1）（2）（3）

10、⑴指出下列化合物的构型是R还是S构型  

   ⑵ 在下列各构型式中那些是与上述化合物的构型相同?那些是它的对映体?
(a) (b)
(c) (d)
(e) (f)
答案：
（1）S构型
（2）(b) 与⑴相同, (c) 与⑴相同, (d) 与⑴相同, (e) 与⑴是对映体 (f) 与(1) 是对映体.

11. 将下列化合物的费歇尔投影式画成扭曼投影式(顺叠和反叠),并画出它们的对映体的相应式子.

答案：
（1）  
反叠         反叠        重叠式    重叠式  
（2）   
对位交叉式                   重叠式

12. 画出下列化合物可能有的异构体的构型.

答案：

13. 下列各队化合物那些属于对映体,非对映体,顺反异构体,构造异构体或同一化合物.  

答案：
（1）非对映体 （2）对映体 （3）对映体 （4）非对映体
（5）顺反异构体 （6）非对映体 （7）同一化合物（有对称面）
（8）构造异构体

14. 下列化合物的构型式中那些是相同的?那些是对映体?那些是内消旋体?

答案：
Ⅰ与Ⅱ,Ⅲ与Ⅴ，Ⅳ与Ⅵ，Ⅶ与Ⅴ是相同的,Ⅰ与Ⅱ，Ⅶ与Ⅷ是内消旋体,Ⅲ与Ⅳ，Ⅴ与Ⅵ为对映体.

15.   2-丁烯与氯水反应可以得到氯醇(3-氯-2-丁醇),顺-2-丁烯生成氯醇(I)和它的对映体,反-2-丁烯生成（II）和它的对映体,试说明氯醇形成的立体化学过程.

答案：
顺-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅰ)和它的对映体,说明该反应是按反式进行加成的,反应通过一个环状氯钅翁 离子使C-C单键的自由旋转受到阻碍,从而使OH-只能从三元环的反面进攻环上的两个C,同时,由于OH-进攻C2,C3的机会均等,因此得到(I)和它的对映体.

      反式-2-丁烯与氯水反应生成氯醇(Ⅱ)和对映体,说明反应也是按反式加成进行的.反应时也是通过三元环氯钅 翁 离子,但形成的却是两个不同的环状氯钅 翁 离子(A)和(B),同时,OH-从A的反面进攻环上的两个C均得(Ⅱ),而丛(Б)的反面进攻环上的两个C均得Ⅱ 的对映体Ⅲ ,反应的立体化学过程如下：

16.用KMnO4与顺-2-丁烯反应，得到一个熔点为32℃的邻二醇，而与反-2-丁烯反应得到的为19℃的邻二醇。

两个邻二醇都是无旋光的，将熔点为19℃的进行拆分，可以得到两个旋光度绝对值相同，方向相反的一对对映体。
（1）试推测熔点为19℃的及熔点为32的邻二醇各是什么构型。
　（2）用KMnO4羟基化的立体化学是怎样的？ 
答案：
（1）按题意，二种邻二醇的构型不同，但构造式相同，故熔点为19℃的邻二醇是个外消旋体，熔点为32℃的邻二醇是内消旋体，它们的构型如下：

(2)KMnO4羟基反应是一种经过五元环中间体的顺式加成过程，其立体化学过程如下：

同理：KMnO4从反-2-丁烯醇另一面与其作用则得（B）。A与B互为对映体

有机化学（第四版）第七章 芳烃

1．         写出单环芳烃    的同分异构体的构造式并命名之
答案：
解:  

2．写出下列化合物的构造式。
（1）3，5-二溴-2-硝基甲苯 （2）2，6-二硝基-3-甲氧基甲苯
（3）2- 硝基对甲苯磺酸     （4）三苯甲烷
（5）反二苯基乙烯            （6）环己基苯
（7）3-苯基戊烷                 （8）间溴苯乙烯
（9）对溴苯胺                    （10）氨基苯甲酸
（11）8－氯－奈甲酸 （12）（E）－1－苯基－2－丁烯
答案：

（11）
（12）
3、写出下列化合物的结构式。
（1）2-nitrobenzoie acid （2）p-bromotoluene
（3）o-dibromobenzene （4）m-dinitrobenzene
（5）3,5-dinitrophenol （6）3-chloro-1-ethoxybenzen
（7）2-methyl-3-phenyl-1-butanol（8）p-chlorobenzenesulfonic acid（9）benzyl bromide （10）p-nitroaniline
（11）o-xylene （12）tert-butylbenzene
（13）p-cresol （14）3-phenylcyclohexanol
（15）2-phenyl-2-butene （16）naphthalene
答案：
（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）（10）（11）（12）（13）（14）（15）（16）

4．在下列各组结构中应使用“”或“ ”才能把它们正确地联系起来，为什么？
(1)      
　(2)       
(3)
(4)   
答案：
解:
 两组结构都为烯丙型C+共振杂化体          

5. 写出下列反应物的构造式.
     (1) 
     (2)   
     (3) 
     (4)   
答案：
解:

6、完成下列反应。
（1）
（2）
（3）
（4）（5）
（6）
（7）
（8）
答案：
（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

（6）

（7）

（8）

7、写出下列反应的主要产物的构造式和名称。
     （1） 
     （2）  
     （3）  
答案：
解:

8、试解释下列傅-克反应的实验事实。
（1）
（2）苯与RX在 存在下进行单烷基化需要使用过量的苯。
答案：
解:
  ⑴付-克烷基化反应中有分子重排现象,反应过程中   多排为更稳定的   .所以   产率极差,主要生成  .
  ⑵加入过量苯后,就有更多的苯分子与RX 碰撞,从而减少了副产物二烷基苯及多烷基苯生成.

9、怎样从PhH 和脂肪族化合物制取丙苯？用反应方程式表示。
解:

10．将下列化合物进行一次硝化，试用箭头表示硝基进入的位置（指主要产物）。

答案：
10.解:

11．比较下列各组化合物进行硝化反应时的难易。
 （1） 苯、 1，2，3-三甲苯、 甲苯、 间二甲苯  
（2） 苯、 硝基苯、 甲苯  
 （3）  

（4）   
 （5） 
答案：
11.解:
  ⑴ 1，2，3-三甲苯>间二甲苯>甲苯>苯　   ⑵ 甲苯>苯>硝基苯　 
  ⑶ C6H5NHCOCH3>苯>C6H5COCH3  

12．以甲苯为原料合成下列各化合物。请你提供合理的合成路线。

答案：
12.解:

13．某芳烃其分子式为 ，用   硫酸溶液氧化后得一种二元酸，将原来芳烃进行硝化所得的一元硝基化合物主要有两种，问该芳烃的可能构造式如何？并写出各步反应式。
答案：
解:由题意,芳烃C9H12有8种同分异构体，但能氧化成二元酸的只有邻，间，对三种甲基乙苯，该三种芳烃经一元硝化得：

   因将原芳烃进行硝化所得一元硝基化合物主要有两种，故该芳烃C9H12是 ，氧化后得二元酸   。

14．甲，乙，丙三种芳烃分子式同为   ，氧化时甲得一元羧酸，
乙得二元酸，丙得三元酸。但经硝化时甲和乙分别得到两种一硝基化合物，而丙只得一种一硝基化合物，求甲，乙，丙三者的结构。
答案：
14.解:由题意,甲,乙,丙三种芳烃分子式同为C9H12 ,但经氧化得一元羧酸,说明苯环只有一个侧链烃基.因此是 或  ,两者一元硝化后,均得邻位和对位两种主要一硝基化合物,故甲应为正丙苯或异丙苯.
   能氧化成二元羧酸的芳烃C9H12,只能是邻,间,对甲基乙苯,而这三种烷基苯中,经硝化得两种主要一硝基化合物的有对甲基乙苯和间甲基乙苯.
能氧化成三元羧酸的芳烃 C9H12,在环上应有三个烃基,只能是三甲苯的三种异构体,而经硝化只得一种硝基化合物,则三个甲基必须对称,故丙为1,3,5-三甲苯,即   .

15．比较下列碳正离子的稳定性。                   

答案：
 15.解: Ar3C+>Ar2C+H>ArC+H2